隨(suí)著我國經濟社會快速發展(zhǎn),焦化、化工、石油、屠宰、製藥、養殖、垃(lā)圾填埋等重點行業(yè)發展迅速,但同時(shí)也排放出了大量廢水(shuǐ)。這些廢水常具有汙(wū)染物(COD、氨氮、有機氮)濃度高、可生化性差等(děng)特點。近年來,隨著《水(shuǐ)汙染防(fáng)治行動計劃》(水十條)的發布,對這些重點(diǎn)行業排(pái)放(fàng)廢水的深度處理提出了更嚴苛的要求。然而(ér),應用於含氮有(yǒu)機廢水處理的傳統硝化-反硝化脫氮工藝,常存在著總氮去除率低、能耗高、藥耗(hào)多、工藝流程長等問(wèn)題,嚴重(chóng)阻礙了廢水處理的可持續發(fā)展。基於厭氧氨氧化(Anammox)的自(zì)養生物(wù)脫氮工藝是廢水脫氮領域湧現的新型脫氮技(jì)術(shù),為廢水高效節能處理提供了新的思路和方向。然而,廢水中較高的COD對Anammox的(de)成功應用提(tí)出了巨大挑戰;另一方麵,Anammox是自養生物過程,對COD去除幾乎無能為力。因此,能否建立一種新型工藝,在同一反應器內發揮Anammox菌(jun1)高效低耗脫氮的同時(shí),實現同步COD去除?對此,來自太原理(lǐ)工大學的周鑫教授團隊與新(xīn)加坡南洋理工(gōng)大學的劉雨教授合作研發了(le)一種異養/自養(yǎng)耦合型(xíng)部分Anammox一體(tǐ)化(huà)生物膜(mó)新工藝—SCONDA®(SimultaneousCarbonOxidation, partialNitritation,Denitritation andAnammox),該工藝有機結合了短程硝化-反硝(xiāo)化(huà)-Anammox等異養與自養脫氮過程(chéng),可實現高濃度含氨有機廢水的一(yī)步式高(gāo)效處理,相關成果(guǒ)已發表於Bioresource Technology、Chemosphere等,有望為該領域提供一種經濟高效、普適性強(qiáng)的(de)新(xīn)型脫氮處理技術,應用前景廣(guǎng)闊。
反應係統與啟動
為實現SCONDA,*先建立了(le)有效容(róng)積為5 L的SBBR係統(圖1),內部填充聚氨酯泡(pào)綿載體,以SBR方(fāng)式運行;進水中添加高(gāo)濃度NH4+-N和葡萄糖作(zuò)為反應底物(NH4+-N:300 mg/L;COD:600~900 mg/L;C/N:2~3)。水溫控製為30±1℃;pH為7.5-7.8。接種汙泥分別采用城市汙水處理(lǐ)廠的好氧活性汙泥和焦化(huà)廢水處理廠的短程硝化汙泥,在啟動大約3個月後進入試驗階段。
運行策略與係(xì)統脫氮性(xìng)能
在(zài)運行階(jiē)段,為促進(jìn)短程脫氮過程中NO2--N積累和(hé)Anammox的脫氮性能,分別采用兩種不同的運行策略實現SCONDA過(guò)程。
策略Ⅰ:逐步提高進水氨氮濃度
以城市汙水處理廠好氧活性(xìng)汙泥(ní)為接種汙泥。為淘汰亞(yà)硝酸氧化菌(NOB),氨氮(dàn)濃度從100 mg-N/L逐步增(zēng)加到300 mg-N/L以提高遊離氨(FA)濃度(dù),DO約為1.2 mg/L,C/N為3。運行160多個周期(qī)後(hòu),反應係統COD、NH4+-N和TN去除率*高分別達94.3%、92.6%、86%(圖2所示)。出水中TN以(yǐ)NH4+-N和NO2--N為主,載體上生物膜顏色由棕黃色逐漸變成微紅色。
采用高通量測序研究了反應係統中的微生物群落結構。結果顯示,優勢(shì)微生物為(wéi)異養(yǎng)菌,包括Ohtaekwangia,Saccaribacteria,Chryseolinea等好氧異養菌及Thauera,Azospira,Comamonas等反硝化菌;自養菌方(fāng)麵,Nitrosomonas(2.4%)為主要的氨氧化菌(AOB),而CandidatusKuenenia(3.7%)為優(yōu)勢厭氧氨氧化菌。該結果表明係(xì)統成功(gōng)實現了短程硝化(huà)、反硝化和(hé)厭氧氨氧化等脫氮過程。
策略(luè)Ⅱ:直接(jiē)從短程硝化過程轉換
以短程硝化(huà)汙泥為接種汙泥(ní),在*階段保持氨氮濃(nóng)度為300 mg/L,C/N比為2。由於高FA和限氧作(zuò)用,係統能夠實現穩定的短程硝化,然而受低C/N比影(yǐng)響TN去除率僅為40%。在第二階段(duàn)通過縮短水力停留時間的方式,進水氨氮負荷從(cóng)0.09提高到(dào)0.18 kg-N/(m3·d);DO從2.5 mg/L降(jiàng)至1.2 mg/L。結果顯示(圖3所示),盡管NH4+-N和COD去(qù)除有一定的下降,但TN去除(chú)提升至80%以上,且氮去除負荷顯著提高。此時生物膜顏色轉變成(chéng)紅色。
采用高通量測序研究了反應係統中的微生物群落結構。結果(guǒ)顯示,在兩運行階段中異養菌均為優勢菌,但在(zài)階段二條件下微生物群落更具多樣化。在自養菌方麵,較階段一,經過階段二運行後反(fǎn)應係(xì)統中AOB豐度下降了32%,而厭氧氨氧化菌CandidatusKuenenia由未檢出提高至2.7%。上述結果表明,通過(guò)運行控製反(fǎn)應係統已由完(wán)全短程硝化-反硝化過程轉換為短程硝化-反硝化耦合厭氧氨氧化過程(chéng),其中Anammox的實現對係(xì)統TN去除提高具有重(chóng)要作用。
物料平衡分析
對SCONDA體係中的碳和氮進行物料衡算分析。結果顯示(圖4),在氮素去除方麵,短程(chéng)硝化-反硝(xiāo)化貢獻了TN去除的(de)53%,而(ér)短程硝化-Anammox貢獻了43%,表(biǎo)明這兩種脫(tuō)氮途徑在係統中對高效脫氮均具有重要作用。在碳素去除方麵,55%的COD通過好氧過程被降(jiàng)解,而32%的COD經反硝化途徑去除。
碳氮(dàn)去除過程
基於以上結果,推斷SCONDA工藝中碳氮去除過程(圖5所示)。*先,約(yuē)80%的氨氮經短程硝化被氧(yǎng)化為亞硝氮,其中部分在低(dī)C/N作用下經反硝(xiāo)化去除(chú),而剩(shèng)餘亞硝氮與20%的氨氮通過Anammox反應去(qù)除。高FA、低DO的運行方式和(hé)生物膜空間分層結構促進了Anammox的富集與活性發揮。化學計量學計算進一步表明,SCONDA工藝對氧和有機碳(tàn)的需求量分別為2.74 g-O2/g-N和0.95 g-COD/g-N。與傳統硝化-反硝(xiāo)化脫氮工藝(yì)相比,SCONDA工藝可節省40%供氧(yǎng)和(hé)67%有機碳源的需求,COD和TN去除(chú)效率高,溫室氣體減排明顯,顯示了良好的技術和經濟性能,具有較好的競爭優勢。
SCONDA生物(wù)膜解構
采用微電極測試和分層測序對SCONDA生物膜進行解構。結果表明(圖6),低氧曝(pù)氣方式下生物膜內部存在明顯的氧梯度(dù),由外向內依次為好氧區、缺氧區和(hé)厭氧區。在好氧區,好氧異養菌(HOB)和AOB可去除(chú)大部分COD,同時由於低(dī)DO和高FA條件有助於實現短程硝化;在缺氧(yǎng)區,異(yì)養反硝化菌(DHB)利用少量剩餘(yú)COD進(jìn)行反硝化;在厭氧區,殘(cán)留的NH4+-N和NO2--N在Anammox菌的作用下實(shí)現進一步氮的去除(chú)。綜上,由於SCONDA生物膜內部微空間的生態位分異,實現了(le)HOB、AOB、DHB及(jí)Anammox菌的功能互補和代謝互促,進而提高了(le)廢水總(zǒng)氮的去(qù)除效果。
應用展望
綜上研究,SCONDA顯示了優良的脫氮除(chú)碳性(xìng)能(néng)。在高濃度含氨有(yǒu)機廢水廢水(shuǐ)處理應用方麵,SCONDA可直接應用於具(jù)有中等碳氮比(1.0<C/N<5.0)廢水的一(yī)體化處理;而對於較(jiào)高C/N廢(fèi)水,可預設高速(sù)厭氧消化單元(yuán)進行(háng)部分COD去除及產甲烷回收,然後與SCONDA工藝耦合實現工藝簡化與節能降耗的目的。目前,研究團隊已(yǐ)將SCONDA工藝成功應用於含苯酚、含吡(bǐ)啶等有(yǒu)毒難(nán)降解高濃度含氮有機模擬廢水處理,並同步開展煤(méi)化(huà)工、屠宰等實際行業廢水處(chù)理技術應用。此外,基於SCONDA的(de)理念亦正在拓(tuò)展應用於(yú)低氨氮城市汙水主流脫氮中。相信在未來含氮有機廢水可持續處理(lǐ)領域(yù),SCONDA工藝將具有更廣闊的應用前景。