隨著*嚴厲的環保督（dū）查（chá）不斷推進，各地不斷暴（bào）出汙水（shuǐ）排放不達標的企業，其中磷排放不達標也是其中一項重要的問題之（zhī）一。為了提高大家對（duì）含（hán）磷廢水（shuǐ）處理的不斷認識，特推出了含磷廢水的處理方法。

       1.磷的形態

       按照磷在水中的存在形態，可分（fèn）為次磷廢水、正（zhèng）磷廢（fèi）水、 有（yǒu）機磷廢水。

       次磷廢水主要產生於電鍍行業。在化學鍍（dù）鎳過（guò）程中，需要還原劑（jì）提供（gòng）電子給鎳離子，以便鎳（niè）離子還原為鎳（niè）金屬，在大多數的化學鍍液中，多采用次磷酸鈉（nà）為還原劑，這就導致清洗廢水中含有磷，而且磷的狀態多為（wéi）次亞磷。

       我們平常說的廢水中的磷就是說的正磷酸（suān）鹽，正磷酸鹽（yán）是磷的*穩定價態（tài），也是我們*常見的磷（lín）酸鹽，一般的廢水中的TP主要就是正磷酸鹽，磷（lín）酸鹽的來源主要是（shì）生（shēng）活中必（bì）需品（pǐn）、人類排泄物、自然水體、化石能源等。

       但隨著現代工業的發展，有機化合物的生產、合成日益增多。化工（gōng）、造紙、橡（xiàng）膠（jiāo）、染料和紡織印染、農藥、焦化、石油化工、發酵、醫藥與醫療及食品等行業排放的廢水常含有（yǒu）有機磷（lín）化（huà）合物，造（zào）成了（le）環（huán）境汙染、地麵水體惡化，威脅著人類健康，有機磷化合物汙染日益受到人們的關注。

       2.含磷廢水的主要來源（yuán）

       2.1根據來源分類

       主要來自於各種洗（xǐ）滌劑、工業原料、農業肥料的生產過程以及人（rén）體的排泄等;

       2.2根據磷的存在形態

       可分為無機磷廢水(磷酸鹽、聚磷酸鹽)和有機磷廢水(含磷有機化合物（wù）混（hún）於水)。

       含磷洗衣（yī）粉是含磷廢水（shuǐ）的主要來源之一。20世（shì）紀60年代中期日本的（de）“琵琶湖事件”引起人們對磷的富營養化的關注,於是洗滌劑的無磷化問題便成為研（yán）究的熱點。人（rén）們（men）通（tōng）過重組產品配方和使用4A沸石替代磷酸鹽作為主要助劑來合成無磷洗衣粉取（qǔ）代原來的含（hán）磷洗衣粉取得了不錯的效果;對於農業肥料,一部分磷被植物吸收,一部分被土壤吸附,還有一（yī）部分隨水土流失,所以在使用肥料時應考慮到盡量減少土（tǔ）壤流失,可以通（tōng）過綠化荒山荒漠、因地製宜科學種田（tián）、建立農田防護林以及在江河湖（hú）泊（bó）流域建立綠化帶等手段*大限度地降低水土流失,這也（yě）是降低（dī）廢水含磷量的一個重要方麵;對於人體的排泄,可以對其進行特殊處理後用（yòng）於農（nóng）業肥料（liào）。

       3.含磷廢水（shuǐ）的處理方法

       目前,國內外汙水除磷（lín）技術主要有生物法、化學法兩大類。生物法如A/O、A2/O、UCT工藝,主要適合處理低濃度及（jí）有機態含磷廢水。化學法主要有混凝沉澱法、結晶法、離子交換吸附法、電滲（shèn）析、反滲透等工藝,主要適合處理無（wú）機態含磷廢水,其中混凝（níng）沉澱與結晶綜合處理技術可以處（chù）理高濃度含磷廢水,除磷率較高,是一種可靠的高含磷廢水處理方法（fǎ）。

       3.1生（shēng）物法

       20世紀70年代美（měi）國（guó）的Spector發現,微生物在好（hǎo）氧狀態下能攝取磷（lín）,而在有機物（wù）存在的厭氧狀（zhuàng）態（tài）下放出磷。含磷廢水的生物處理方法便是在此基礎上逐步形（xíng）成和完善起來的。目前,國外常（cháng）用的生物脫磷技術主要有3種:   
 
       *,向（xiàng）曝氣貯水池中（zhōng）添加混凝（níng）劑脫磷;

       第二,利（lì）用土壤處理,正（zhèng）磷（lín）酸（suān）根離（lí）子會與土壤中（zhōng）的Fe和Al的氧化物反（fǎn）應或與粘土中的OH-或SiO22-進行置換,生成難（nán）溶性磷酸化合物;

       第（dì）三種方法是活性汙泥法（fǎ）,這是目前國內外應用*為（wéi）廣泛的一類生物脫磷技術。

       生（shēng）物除磷法具有良好的處理效果,沒有（yǒu）化學沉澱法（fǎ）汙（wū）泥難處理的缺點,且不需投加沉澱劑。對於二級活性汙泥法工藝,不需增加（jiā）大量設備（bèi）,隻需改變運轉流程即可達到生物除磷的效果。但（dàn）要求管理較嚴格,為了形（xíng）成VFA,要保（bǎo）證（zhèng）厭（yàn）氧階段的厭氧條件。

       叢廣治等主（zhǔ）持（chí）的大連開發（fā）區汙水廠A/O改造實踐表（biǎo）明,係統（tǒng）在下列參數下（xià）可取得較好的淨化效果:BOD5負荷為0.2～0.3kg/(kgMLSS˙d),TP負荷為(2.8～3.0)×10-3kg/(kgMLSS˙d)。厭氧（yǎng）段容積（jī）∶好氧段容積=1∶2,厭氧段DO<0.6mg/L,好氧段DO為3～3.5mg/L,水溫12℃。出水含磷量穩定在10mg/L以下。厭氧（yǎng）好氧活性汙泥除磷工藝在不增加標準活（huó）性汙泥法基建投資和（hé）維護費用條件下,可以（yǐ）較（jiào）徹底地除磷,且（qiě）運行穩定。這一工藝不但繼承了傳統的標準活性汙（wū）泥法的優點,又增加（jiā）了生物除磷功能。

       黃理輝等主持（chí）的倒置（zhì）A2/O工藝克服了A2/O工藝比較複雜（zá）以及在吸磷動力利用方麵存在明顯不足（zú）的缺點（diǎn）,將厭氧（yǎng）、缺氧環境倒（dǎo）置,隻利用一套汙泥回流係統（tǒng）來取代原來的幾套回流係統。
試驗結果表明,對於工業廢水占2/3的城市汙水而言,倒置A2/O工藝在生產運行中具（jù）有較高的去（qù）除有（yǒu）機物和脫氮除（chú）磷能力（lì）。整個工藝具有流程（chéng）簡潔、能耗低、運（yùn）行（háng）穩定（dìng）、抗（kàng）衝擊（jī）力強的特點,適於老廠的（de）改造。

       3.2 化學沉澱法

       通過投加化學沉澱劑（jì）與廢水中（zhōng）的磷酸（suān）鹽生成難溶沉澱物,可（kě）把磷分離出去,同時形成（chéng）的絮凝體對磷也有吸（xī）附去除作用。常用的混凝沉澱劑（jì）有石灰、明礬、氯化鐵,石灰與氯化鐵（tiě）的混合物等。影響（xiǎng）此類反應的主要因素是pH、濃度比、反應時間等。

       為了降（jiàng）低廢水的處（chù）理成（chéng）本,提高處（chù）理效果,學者們在研製開發（fā）新型廉價高效化（huà）學沉澱（diàn）劑方麵做了大量工作。王（wáng）光輝發現,原水含磷10mg/L時,投加300mg/L的Al2(SO4)3或90mg/L的FeCl3,可除磷（lín）70%左右,而在初沉時加入過量石灰,一般總磷可去除80%左右。他根據化學凝聚能增加可沉澱物質的（de）沉降（jiàng）速度（dù）,投加新型淨水劑堿式氯化鋁,沉降效（xiào）果達80%～85%,很好地解決了生產用水（shuǐ）的PO43-汙染問題。混凝沉澱法是一種傳統的除磷方法,具有簡便易行,處理效果好的優點。

       但是長（zhǎng）期的運行結果表明,化學沉澱劑的投加會引起廢水pH值上升,在（zài）池子及（jí）水管中形成堅硬的垢（gòu）片,還會產生一定量的汙泥。另外,研究表明（míng）:除磷效率對應沉澱劑劑量的曲線是指數型的,當（dāng）化學沉澱劑超出一定量,曲線即達到停滯期。所以,試圖用沉澱法將廢水中磷的質量濃（nóng）度降到0.1mg/L以下（xià）,是不太經濟的。

       3.3生物（wù）強化除磷

       生物強化除磷（lín）中的聚磷（lín）菌利用比較普遍，目前也是生物除磷的主要研究方向。

       聚磷菌也叫做攝磷菌、除磷菌，是傳統活性汙泥工藝中一類特殊的細菌，在好氧狀態下能超量地將汙水中的磷吸入體內，使體內的含磷量超過一般（bān）細菌體內的含磷量的數倍，這類細菌被廣泛地用於生物除磷。

       其原理為：在（zài）厭氧（yǎng）條件下，除磷菌能分解體內的聚磷酸鹽而產生ATP，並利用ATP將廢水中的有機物（wù）攝入細（xì）胞內，以聚b-羥基丁酸等有機顆粒的形式貯存於細胞內，同（tóng）時還將（jiāng）分解聚磷酸鹽所產生的磷酸排出體外（wài）。而好氧條件下，除磷菌利用廢水中的BOD5或體內貯存的聚b-羥（qiǎng）基丁（dīng）酸的氧化分解所釋（shì）放的能量來攝取廢水中的磷，一部分磷被用來合成ATP，另外絕大部分的（de）磷則被合成為聚磷酸鹽（yán）而貯存在細胞（bāo）體內。

       3.4吸（xī）附法

       20世紀80年代,多孔隙物質作為吸附（fù）劑和離（lí）子交（jiāo）換劑就已應用在水的淨化和控製汙染（rǎn）方麵。黃巍等人以粉煤灰作為吸附劑,對含（hán）磷50～120mg/L模擬廢（fèi）水脫磷（lín）的規律特征進行了研（yán）究。研究表明粉煤灰（huī）中含有較多的活性氧化鋁和氧化矽等,具有相當大的吸附作用,粉煤灰對無機磷酸根不是單純吸附,其中CaO、FeO、Al2O3等可（kě）以和磷酸根生（shēng）成不溶（róng）或直溶性沉澱現（xiàn）象,因而在廢水處理方麵（miàn）具有廣闊的應用前景。

       試驗結果表明,粉煤（méi）灰是一種有效的吸附劑,在含P質量濃度為50～120mg/L,粉煤灰用量每50mg為2～2.5g,粒徑範圍140～160目,pH中性的（de）實驗條件下,磷的去除率*高可達99%以上。丁文明、黃霞等合成的鐵鈰複合除磷劑（jì）除磷效（xiào）果也比較好。它是通過鐵鹽與鈰鹽的混（hún）合溶液與堿液反應合成的（de）,對水溶（róng）液中的（de）磷酸鹽具有高效吸附作用。經正交試（shì）驗發現,鹽溶液中鐵、鈰離子的含量（liàng）是影響除磷效果的*重要因素,此外合（hé）成溫度、幹燥溫度也（yě）對吸附性能有一定影響。各種測試證明,結晶破碎是複（fù）合除磷劑比表麵積增大的主要原（yuán）因,而（ér）比表麵積增大又是高效吸附除磷的主要原因。預計以後會（huì）出現更多吸附除磷的吸附劑。

       3.5其他的（de）除磷方法

       鄒偉國等研究（jiū）的新型雙汙泥脫氮除磷工（gōng）藝係統處理生活汙水取得成功。傳統的脫氮（dàn）除磷工藝多采用單汙泥係統,因此存在著硝化和除磷（lín）泥齡之間的矛盾,將（jiāng）活性汙泥法（fǎ）與生物膜法相結合,可解決這個問題。

       實驗結果表明,該工藝對PO43-的去除率達（dá）到了90%,處理效（xiào）果穩定,對水質的適應能力很（hěn）強。

       陳瀅等進（jìn）行了低溶解氧SBR除磷工藝的研究。

       該方法要注意的是汙（wū）泥（ní）負荷對COD去（qù）除（chú）率和除磷效（xiào）果的影響較（jiào）大,因此要選擇合適（shì）的汙泥（ní）負荷。汙泥負荷過高時會導致非絲菌汙泥膨脹。

       方茜等利用SBR法處理低碳（tàn）城市汙（wū）水取得進展,解決了處理碳、氮、磷比例失調(碳量偏低)城市汙水（shuǐ）如何保證（zhèng）氮磷（lín）高效去除的難點。

       結果表明,利用此法處理廣州地區低碳城市汙水,出（chū）水有機物、氨氮及總磷均達標,且磷的釋放量越大則出水磷總濃度就（jiù）越低。實踐證明,SBR法（fǎ）具（jù）有流程簡單,不（bú）需要汙泥回流,脫氮除磷效果好（hǎo）的特點。

       3.6 國內外常用的含有機磷化合物（wù）廢水處理的方法

       3.6.1氧化法

       （1）臭氧氧化法

       臭氧氧化法適（shì）於處理濃度較低、難被生物降（jiàng）解或對生物有毒（dú）的農藥廢水，如馬拉硫磷、伏殺磷等。一般生成疑基化合物，*後生成CO2和H2O，無二次汙染，在分解有機物的同時，還具有脫色（sè）、脫臭和殺菌作用。臭氧氧化的缺點是臭氧發（fā）生（shēng）器耗電量較高，故在電量供應充足的條件下才適合。

       （2）濕式氧（yǎng）化法

       是一種在空氣存在下，將廢（fèi）水加熱、加壓，使（shǐ）其COD、BOD、懸浮物都大幅度降低的方法。該方（fāng）法適於處理濃度較大、毒性高，生物難降解的物質，該法對COD去除效率較低。用濕式（shì）氧化法處理廢水，有機（jī）磷去除（chú）率達80%左右。反應（yīng）以水解為主，有機磷轉化為水解產物H3PO4、HCl、CH3OH等，*後磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

       （3）氯氧化（huà）法

       含（hán）氯氧化劑（jì）有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等。在pH<3時，氧化對硫酸（suān）效（xiào）果*好。氯氣氧化法處理馬（mǎ）拉硫磷廢水，用燒堿中和（hé）至pH為7，通C2至PH2～3，分去底層油狀物，再投燒堿(占廢水量的2%)，在40℃下攪拌4Pu6h，毒性磷含量降至7～12mg/L。

       3.6.2 生化處（chù）理法

       （1）活性汙泥法

       生化處理是將均化後的廢（fèi）水與含有馴化的耐有（yǒu）機磷的細菌的活性汙泥混合（hé），並進行（háng）曝氣。曝（pù）氣後進入沉澱池，經沉澱池處理後再進行二次曝氣。曝氣（qì）生化處理可使BOD下降至13mg/L，有機磷中的磷可作為（wéi）生物營養物質被回收利用。生化處理法應用廣（guǎng）泛，效（xiào）果較好。

       （2）藻類處理（lǐ）法

       有機磷殺蟲劑可（kě）用綠藻有效去（qù）除，但用藻（zǎo）類處理時（shí），有時會形成極（jí）毒且穩定的中間產物，藻類處理對硫磷時，得到更毒的中間產物（wù）。處理某些有機磷廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的去除率。

       （3）酶法

       在酶法處理含酚（fēn）、甲（jiǎ）酚、二甲酚及磷酸（suān）三久酯廢水時，可用辣根過氧化酶處理，能取得較（jiào）好的效（xiào）果。

       3.6.3吸附法

       有機磷吸（xī）附效果更好，也可經堿解後（hòu）再（zài）用活性炭，活性炭可用蒸汽（qì）再生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷酸三丁酯可用飛灰及粘土作吸附劑去除，但在酸性介質中加硝酸可提高去除率（lǜ）。聚乙烯用醇或酮處理後可用來吸（xī）附水中微量的有機磷化合物。

       3.6.4水解法

       （1）酸解法

       酸解能使有機磷分子的堿性基斷裂，生成正磷酸。水解法的（de）缺點是（shì）要求設備耐（nài）腐蝕，在高溫高壓處理對（duì）磷酸廢水，pH3～4，壓力40～50atm，200～250℃，可使有機磷的無機化率達（dá）到（dào）90%～100%。

       （2）堿解（jiě）法

       堿解常用堿解或石灰乳。在堿性條件下，有機磷分子中酸酐易斷裂，因此堿解有較好的去除效果，但有有（yǒu）機磷產生，*終回收困難，殘渣難處理 。

       4.化學除磷劑的作用機理及其優缺點

       隨著環保要求越來（lái）越高，化學除磷應用越來越廣泛（fàn），目前化學除磷（lín）目前常用的（de）有鋁鹽、鐵鹽和鈣鹽三種類型的除磷劑。

       4.1鋁鹽除磷劑

       原理（lǐ）：鋁鹽除磷的原理一般認為是當鋁鹽分散（sàn）於水體時，一方麵 Al離子與 磷酸根反（fǎn）應，另一方麵，Al離子（zǐ） *先水解生成單核絡合物Al(ＯＨ)2+、 Ａl(ＯＨ)2+及 AlO2ˉ等，單核絡合物通過碰撞進一（yī）步縮合，進而（ér）形成一係列多核絡合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，這些鋁的多（duō）核絡合物往往具有較高的（de）正（zhèng）電荷和比表麵積，能迅速吸附（fù）水體中帶（dài）負電（diàn）荷的雜質，中和膠（jiāo）體電荷，壓（yā）縮雙電層及降低膠體 ξ 電位，促進（jìn）了膠體（tǐ）和懸浮物等快速脫穩、凝聚和沉澱（diàn），表現出良好的除磷效（xiào）果。

       藥劑：常用鋁（lǚ）鹽有聚合氯化鋁和硫酸（suān）鋁，盡管（guǎn）投加大量的藥劑之後,硫酸鋁有相對較好的除磷效果,但（dàn）要使出水含磷量達到0.5mg/L,PAC和Al2(SO4)3的加藥量分別為（wéi）1.35mg/L和（hé）6mg/L，從經濟性方麵看,聚合（hé）氯化鋁（lǚ）(PAC)相對更經濟一些。

       4.2鐵（tiě）鹽除磷劑

       原理：溶於（yú）水中後（hòu），Fe３＋一方麵與磷酸（suān）根生成難（nán）溶鹽，一方麵通過溶解和吸水可發生強烈水解，並在水解的同時發生各種聚合反應，生成具有較長線性結構的多（duō）核羥基絡合（hé）物，如Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+、Fe5(OH)96+、Fe5(OH)87+、Fe5(OH)78+、Fe6(OH)126+、Fe7(OH)129+等。這些（xiē）含鐵的羥基絡合物能有效降（jiàng）低或消除水體中膠體的 ξ 電位（wèi），通過電中和，吸附架橋及絮體（tǐ）的卷（juàn）掃作用使膠體凝（níng）聚，再通過沉澱分離將磷去除。

       藥劑：目前常用鐵鹽有低分子無機鐵鹽（硫酸亞鐵，氯化鐵等）和高分子（zǐ）無機鐵鹽（聚合硫酸（suān）鐵、聚合硫酸氯鐵）。

       在（zài）絮凝劑投加量為1500 mg/L的情況下，氯化鐵和聚合硫酸鐵對總磷的去（qù）除率分別為92.12%和78.65%，氯（lǜ）化鐵的作用效果*佳，聚合硫酸鐵次之。

       當總磷濃度降到0.5mg/L以下,FeSO4和FeCl3的加藥量分別為7.5mg/L的Fe2+和9mg/L的Fe3+。但是通過沉澱觀察發現,FeSO4・7H2O作混凝劑時,水樣較渾濁,並沒有形成很明顯的絮狀（zhuàng）沉澱,去除效果較差,也沒有出現FeCl3大量投加後出現的很明顯的固液分（fèn）離界麵,隻是生成很細（xì）小的（de）固體狀顆粒。原因是二價鐵離子與磷酸根反應較差,氧化為三價鐵離子後,可望取得更好的除磷效果。

       雖然從投藥量上看FeCl3・6H2O明顯多（duō）於FeSO4・7H2O,但前者析出物（wù）沉降性能更好，所以綜合來說氯化鐵比硫酸亞鐵除磷效率更高！

       4.3鈣鹽（yán）除磷（lín）劑

       原理：汙水（shuǐ）中的磷與石灰（huī）中的鈣產生反應。形成[Ca5(OH)(PO4)3]（羥磷灰（huī）石），其反（fǎn）應式如下：5Ca2+4OH十3HPO4-Ca5(OH)(PO4)3十（shí）3H2O在堿性條件下羥磷灰石沉澱，從而去（qù）除了磷酸根。

       藥劑：鈣鹽除磷一般常用的有石灰和（hé）氯化鈣。

       通過試驗發現加入無水氯化鈣之後,對原水中總磷的去除效（xiào）果較差,故直接棄用無水氯化鈣。由圖8可以（yǐ）看出,要使出水中總磷（lín）濃度降到0.5mg/L以下,需加（jiā）入80mg/LCa2+。從去除效果（guǒ）看,Ca(OH)2的去除效果明顯好（hǎo）於CaCl2的去除效果,但是用（yòng）Ca(OH)2除磷,加藥量很大。

       總之，鋁鹽和鐵鹽的（de）除磷效果明顯,絮凝物沉降性能好,但是鋁鹽因（yīn）為需要過量投加（jiā）除磷（lín），會導致水（shuǐ）中鋁離（lí）子過（guò）高，而鋁離子對人（rén）體毒性比較（jiào）大，*常聽說的是會（huì）殺死（sǐ）神經元，使人的記憶力減退或喪失，引（yǐn）發早老性癡呆症等疾病。而鐵離子的（de）過量會導致出水顏色變深，鐵離子對設備也（yě）會加速腐蝕！鈣鹽生成的Ca5(OH)(PO4)3沉澱性比較差,反應要求在堿性條件下進行,pH值偏（piān）高（gāo）,且出水硬度大，但是石灰成本很低（dī）。

       如（rú）果（guǒ）從成本、效（xiào）果和操作複雜性綜合考慮，鐵鹽較鋁鹽，鈣鹽除磷效果更（gèng）好，鐵鹽是*佳的除磷藥劑。

       5.化學除磷藥（yào）劑投加的方式及優缺點（diǎn）

       化學（xué）除磷工藝可按（àn）化學藥劑的投（tóu）加地點來分類，實際中常采用的有：前置除磷、同步除磷和後置除磷。

       5.1前置除磷

       前置除磷工藝的（de）特（tè）點是化學藥劑投加在沉砂（shā）池中、初沉池的（de）進水（shuǐ）渠（管）中、或（huò）者文丘裏渠（利用渦流）中。其一般需要設置產生渦（wō）流的裝置或者（zhě）供（gòng）給（gěi）能量以滿足混合的需要。 相應產生的沉析產物（大塊狀的（de）絮凝體）在初沉池中通（tōng）過沉澱被分離。如果生物段采用的是生物濾池，則不允許使用（yòng）鐵鹽藥劑，以防止對填（tián）料產生（shēng）危害（產（chǎn）生黃鏽）。

       前置除磷工藝由於僅在現有工藝前端增加化學除磷措施，比較適合於現有汙水處理廠的改建，通（tōng）過這一工藝（yì）步驟（zhòu）不僅可以除磷（lín），而且可以減少生物 處理設施（shī）的負荷。常用的化學藥劑主要是石灰（huī）和金屬鹽藥劑（jì）。前置除磷後控製剩餘磷酸鹽的含量為1.5-2.5mg/L，完全能滿足後續生物處理對磷的需要。

       5.2同步除磷

       同步除磷是目前使用（yòng）*廣泛（fàn）的化學除磷工藝，在國外約占所有化學除（chú）磷工藝的50%。其（qí）工（gōng）藝（yì）是將化學除磷劑（jì）投加在曝氣池出水或二沉池（chí）進（jìn）水中，個（gè）別情況（kuàng）也有將藥劑投加（jiā）在曝氣池進水或回流汙泥（ní）渠（管）中。目前已確定對於活性（xìng）汙泥法工藝和生物轉盤工藝可采用同步化學除磷方法，但（dàn）對（duì）於生物濾池工藝能否將藥劑投加在二次（cì）沉澱池（chí）進水中尚值（zhí）得探討。

       5.3後（hòu）置除磷

       後置除磷是將沉析（xī）、絮凝以及被絮凝物質的分離在一個與生物（wù）處理相分離的設施中（zhōng）進行，因此也叫二段法工藝。一般將化（huà）學藥劑投加到（dào）二沉池後的一個混合池中，並在（zài）其後設置絮凝池和（hé）沉澱池（chí）（或氣浮池）。

       對於要（yào）求不嚴（yán）的受納水體，在後置除磷工藝中可采（cǎi）用石灰乳液藥劑，但必須對出水pH值加以控製，如可采用CO2進（jìn）行中和。采用（yòng）氣浮池（chí）可以比沉澱池更好地去除懸浮物和總磷，但因為需要恒定供應空氣因而運行費用較高。

       6.吸附法除磷技術

       吸附法以其（qí）容量大、耗（hào）能少、汙染（rǎn）小、去除快和可循環等優點，在除磷方麵得到了廣泛的應用。用單一材料直接吸附磷（lín）的研究已經成熟，現在的主要研究方向已（yǐ）經轉為對材料進行改性後用（yòng）於磷的吸附（fù）研究，改性材料的吸附研究方興未艾。

       6.1 活性炭

       近年來對活性炭用（yòng）於吸附的研（yán）究，大多以改性的方式出現（xiàn），通過增強活性炭的化學吸附能力來提高除磷效（xiào）果。

        含鐵活性炭有很好的吸附磷效果，Zhengfang Wang等（děng）〔2〕對比含鐵活性炭(AC-Fe)和含鐵氧化活性炭(AC/O-Fe)後發現，通過硝酸氧化的活性炭(AC/N-Fe)可搭載更多的（de）Fe，從而在活（huó）性炭表麵形成大量的活性位（wèi）點（diǎn），得到了比AC-Fe更高的磷吸附效果。其中AC/N-FeⅡ和AC/N-FeⅢ的吸附過程主（zhǔ）要以表麵吸附和顆粒內擴散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆粒內擴（kuò）散能力強，活化能更高，因此綜合研究表明：AC/N-FeⅡ對（duì）磷吸附效果優於（yú）AC/N-FeⅢ〔3〕。

       ACF-La的吸附磷能力會因溶液中存在NO3-、SO42-、CO32-而變差〔4〕。ACF-LaOH吸附磷的主要機理是配體交換（huàn）、靜電作用和Lewis酸堿反（fǎn）應。pH增加會減（jiǎn）弱配體交換和靜電（diàn）作用的能力，而增強Lewis酸堿反應的能力，致使綜合吸附量減少〔5〕。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸附磷發現，ACF-LaFe帶有大（dà）量淨（jìng）正電荷，使得其*大吸附容量高於ACF-LaOH，室溫下*大吸（xī）附容量（liàng）可達29.44 mg/g，共存陰離子對吸附磷有不利影響（xiǎng），順序（xù）為：F->SO42->NO3- >Cl-。

       6.2 生物質

       生物質主要指自然界中一切有生命的可以生長的有機物質。用於（yú）吸附工程的有機物質及其廢棄物就是生物質吸附劑。生物（wù）質吸附劑具備以下（xià）優點（diǎn）〔7〕：材料成本低、分布廣（guǎng）;孔隙率高，表麵積大;表層含有較多羥基，改性簡（jiǎn）單，與磷酸（suān）根離子反應的活性較高;在水中不（bú）溶解，易（yì）分離。近年來（lái）研究的生物質吸附劑有軟體動物殼、蛋（dàn）殼、甘蔗渣等。

       Wanting Chen等〔8〕在研究用牡蠣（lì）殼吸附初（chū）始質量濃（nóng）度（dù）為（wéi）10 mg/L的磷時發現，反應溫度從20 ℃升到30 ℃和殼粒徑從590 μm降到（dào）180 μm，都會增大牡蠣殼（ké）的吸附（fù）容（róng）量，牡蠣殼有豐富的吸附位點，並且比（bǐ）大多數吸附劑更環（huán）保。

       T. Köse等〔9〕用焙（bèi）燒廢蛋殼(CWE)吸附磷時發現，CWE對磷（lín）的吸附去除率在pH 為2~10時都能（néng）大於99%，並得到吸附劑（jì）的*佳投加質量濃度（dù）為2 g/L;其他陰離子（zǐ）的存（cún）在對CWE吸附磷（lín）的影響不大，吸附磷（lín）後（hòu）的CWE由於含有大量鈣、鎂（měi）和磷，可用作肥料和土壤改良劑;附著氫氧化（huà）鐵的廢蛋殼吸（xī）附磷的速（sù）率很快。

       W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗渣吸附磷的效果發（fā）現，附著Fe2+的甘蔗渣（zhā）(0.06 mol/g)比不附著 Fe2+的甘蔗渣在吸附磷的效率方麵（miàn）提高了45%，羧甲基改性（xìng）的甘蔗渣附著Fe2+的濃度比未改性的甘蔗渣提高了80%，隻需要對原（yuán）材料做稍微的化學改性，磷吸附性能就能得到大大的優化。

       6.3 金屬(氫（qīng）)氧化物

       金屬氧化物具有表麵積大、羥基團眾多和選擇吸附性高的（de）優（yōu）點。

       氧化鐵吸附磷主要通過球麵（miàn）的靜電吸附和球內絡合的化學吸附〔11〕。磁性氧化鐵納米（mǐ）粒子在磷的初（chū）始質量濃度（dù）為2~20 mg/L、吸附劑投加質（zhì）量濃度為0.6 g/L、反應時間為24 h時，得到磷*大吸附容（róng）量為5.03 mg/g，在pH=11.1時，吸附容量則急劇下降到0.33 mg/g〔12〕。

       L. Rodrigues等〔13〕研究水合氧化鋯吸附磷時發現，溫度由25 ℃升至65 ℃時，吸附容量則由53 mg/g升至67 mg/g，且在12 h達到吸附平衡，在pH=12時能（néng）解吸約74%的磷（lín）。氧化鋯納米粒子吸附磷的（de）速率很快，在（zài）pH=6.2時可達（dá）*大吸附容量為99.01 mg/g，是吸附容量*高的吸附劑之一，高濃（nóng）度（dù）的共存陰離子對磷的吸附影響很小，吸附（fù）的*適pH 為2~6，吸附（fù）容量在pH超過7時急劇下降〔14〕。

       水滑石

       黃中子等〔15〕在研究MgAl-CO3水滑石吸（xī）附磷（lín）時發現，當磷的初始質量濃度在25~100 mg/L時，30 min內即可達到吸附平衡，磷（lín）的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水（shuǐ）滑石對磷的選擇吸附性很高，吸附溶液（yè）中離子的排序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-，這是由於磷酸根離子直接與層間Zr(Ⅳ)離子發生了絡合反應〔16〕。孫德智等（děng）〔17〕研究ZnAl-2-300水滑石吸附磷的效果發現，汙（wū）泥脫水液的溫度從25 ℃升到30 ℃時，水滑石的磷吸附容（róng）量明顯增加，水溫繼（jì）續升至50 ℃時，水滑石吸附容量又降至25 ℃時的水平。焙燒ZnAl水滑石會增大表麵積和增加孔隙率，焙燒溫度為（wéi）300 ℃時（shí）除磷效（xiào）果（guǒ）*佳，600 ℃時變成尖晶石從而減小了表麵積〔18〕。

       膠（jiāo）體水（shuǐ）滑石納米片在pH為4.5~11內的除磷效果較好，吸附（fù）磷後的吸附劑可用作普通海（hǎi）藻石蓴的生長肥（féi）料〔19〕。

       6.4矽基介孔（kǒng）分（fèn）子篩

       Dandan Li等〔20〕研究粉（fěn）煤灰一鍋法製備MCM-41吸附磷發現，在pH=10時MCM-41-CFA-10有*大的空隙體積0.98 cm3/g、*高的比表麵積1 020 m2/g和*低的n(Si)∶n(Al)，並在（zài）25 ℃時有64.2 mg/g的吸附容量（liàng），比SBA-15的（de）53.5 mg/g、MCM-41的31.1 mg/g和矽藻土的62.7 mg/g都要大。Jianda Zhang等〔21〕在研究載鑭二（èr）氨（ān）基改性的MCM-41吸附磷（lín）時發（fā）現，該吸附劑的吸附速率（lǜ）和吸附容量都很高，*大吸附容量為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為吸附反應*適的pH，溶（róng）液中Cl-和NO3-的存在對除磷影響很（hěn）小，而F-和（hé）SO42-的存在則影響明顯（xiǎn）。

       J. Choi等〔22〕對比純的（de）、氨（ān）基官能化的和共縮合的SBA-15發現，它們的*大（dà）吸（xī）附容量分別為（wéi）2.018、59.890、69.970 mg/g，內孔表麵附著的氨基帶來的強化學親和力是較純SBA-15吸附容量更高的原（yuán）因。

       6.5 黏土礦物

       黏土（tǔ）礦物是組成黏土岩和土（tǔ）壤（rǎng）的主要礦物。它們（men）是一些含鋁、鎂等為主的含水（shuǐ）矽（guī）酸鹽礦物，是各類土壤和沉積物（wù）的主要成分，其結構特征是一種含水的層狀結構。常（cháng）用於吸附工程中的黏土（tǔ）礦（kuàng）物有高嶺石、膨潤土、蛭石、凹凸棒土和鹿沼（zhǎo）土等（děng）。

       翟由濤等〔23〕研究（jiū）經鹽酸和煆燒改性的高嶺土對磷的吸附效果發現，鹽酸改性（xìng）的高嶺土表麵積會增（zēng）大，從而大量的Al、Si等活性（xìng）點位暴（bào）露，吸附磷能力變強（qiáng），質量分數為9%的酸改性的高嶺土在磷的初始（shǐ）質量濃度為20 mg/L的25 mL溶液中時吸附磷效果*佳，去除率為81.8%，500 ℃煆（duàn）燒改性（xìng）的高嶺土中Al元素表現出*佳的活化狀態，對溶液中磷的去（qù）除率可達99.5%。S. Gupta等（děng）〔24〕對比未改性、煆燒改性和酸改性的高嶺石發現，酸改性（xìng）的高嶺石是這其中吸附磷容量*大（dà）的，投加少量的高嶺土能大（dà）量減（jiǎn）少溶液中的磷酸（suān）鹽。

       K. Reitzel等〔25〕用鑭改性的膨潤土吸附淡水和鹹（xián）水中的磷發現，pH超過8.1時，該膨潤土和磷的結合能力受到較大影響，由於硬水中CO32-溶度較高，這種影響（xiǎng）在硬水中表現得更為明顯。王峰等〔26〕用鹽酸和煆燒法改性膨潤土吸附磷的（de）研究發現，改性膨潤土（tǔ）的除磷效果隨（suí）酸濃度（dù）的增加而增加，500 ℃煆燒改性的膨潤土在磷初始質量濃（nóng）度為10 mg/L、pH=9時對磷的去除率可達92.77%，0.47 mg/L的剩餘磷質量濃度已達到廢水綜合排放的一（yī）級A標準。

       Weiya Huang等〔27〕研（yán）究用La(OH)3改（gǎi）性的剝離蛭石吸附磷時發現，蛭石在25 ℃時（shí）有*大吸附容量（liàng），為79.6 mg/g，用該改（gǎi）性蛭石對2 mg/L低濃度磷酸鹽的二級（jí）出水進行處理，10 min即可達到（dào）97.9%的除（chú）磷率，使磷的質量濃度降到了50 μg/L以下，溶液中F-、Cl-、NO3-、SO42-的存在對（duì）除磷影響可以忽略不計，但0.1 mol/L的CO32-存在會使磷的去除率下降到（dào）54.3%。J. Xie等（děng）〔28〕研究煆（duàn）燒（shāo）溫度（dù）對凹凸棒土吸附磷的（de）影（yǐng）響時發現，在200~900 ℃的煆燒溫度中（zhōng），700 ℃煆（duàn）燒的凹凸棒土有*大吸附（fù）容量，為5.2 mg/g。Shengjiong Yang等〔29〕研究鹿沼土對（duì）磷（lín）的吸附實驗發現，吸附過程中前110 min進行快反應，110 min之後到超過24 h為慢反應，*大吸（xī）附容量為2.13 mg/g，由於吸附（fù）的*佳pH=6，則鹿沼土對廢水中磷的吸附一般無需（xū）調（diào）節pH。

       6.6 其他

       除了上述幾類吸附劑外，鐵礦（kuàng）、石墨烯和凝膠等也（yě）可以作為除磷的吸附劑。M. Mallet等〔30〕研究水（shuǐ）鐵礦對磷酸鹽的吸（xī）附實驗發現，在pH=4時得到*大吸附容量，為104.8 mg/g;而在pH=7時的吸附容量也有77.8 mg/g。該吸附（fù）劑可直接用於市政汙水(pH 6.5~7.3)的處理，溶液中Cl-、NO3-、SO42-的存在（zài）對除磷的影響很小。邵（shào）鵬輝等〔31〕研究磷在磁鐵礦-針鐵礦混合相上的吸附（fù）時發現，在初始磷質量濃度為51.8 mg/L、pH=2和磁鐵礦-針鐵礦混合相（xiàng）投加（jiā）質（zhì）量濃度為10 g/L時，磁鐵礦-針鐵礦對溶液中磷的去除率達到了94.16%。在初始磷質量濃度為100 mg/L和（hé）溫度為30 ℃時，石墨（mò）烯對磷的（de）吸（xī）附（fù）容量達到了89.37 mg/g〔32〕。T. Singh等〔33〕用吸附了Cu的水凝膠（jiāo）無需任何處理直接用於吸附磷的研究發現（xiàn），在pH=6.1時該凝膠有*大磷吸附容量87.62 mg/g，共存陰離（lí）子對除磷影響的順序為C5H7O5COO->SO42->HCO3->Cl->NO3-，前（qián）兩者影響較大，後兩者影響較小。

       總之,相比（bǐ）其他除（chú）磷技術，吸附法除磷具有容量大、耗能少、汙染（rǎn）小、去（qù）除快和（hé）可循環等優勢，但其自身也存在許多不足之處：共存離子對改性活性炭除磷（lín）影響顯著;生物質的吸附容量較小（xiǎo）;pH的變化（huà）對金屬氧化物吸附容量影響很大;幾（jǐ）種特（tè）定的陰離子（zǐ）對矽基介孔分子篩影響（xiǎng）較大;黏土礦物普遍存在吸附容量（liàng）小的缺（quē）陷。因此，在以後的吸附（fù）法除磷（lín）研究中，主要有幾個方麵值得深入探究：(1)要兼（jiān）顧以上不足之處選擇合適的改（gǎi）性方法;(2)對改性（xìng）的吸附原理研究，目前的研究多注重去除效果，缺乏係統全麵的描述除磷原理和過程的（de）理論及模型;(3)研究（jiū）吸附劑的後續處理，不（bú）注（zhù）重吸附（fù）磷後的後續處理（lǐ），往往會帶來（lái）二次汙染，不利於環保（bǎo），可以把廢料（liào）開（kāi）發為植物肥料或土壤（rǎng）改良劑等。隨著吸附劑改性（xìng）的發展（zhǎn）和理（lǐ）論的研究（jiū）深入，吸附法在廢水除磷和治理富營養化水體中必定會（huì）發揮重要作用。