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4000字(zì)幹貨,徹底搞懂臭氧在廢水(shuǐ)中的(de)應用!

來源:抖阴app成人環保     發布時間:2021-08-05

       提起臭氧(O3),大家都知道,這是廣泛存在於自然(rán)界大氣(qì)層中的氧氣(qì)的(de)同素異形體,在大氣中保護著我們不受紫外線的侵(qīn)害。
 
  而水友們接觸臭氧更多怕是在環(huán)保(bǎo)領域,畢竟這是一種性(xìng)能極(jí)其優越的氧化劑,可以對水體中難以降解的有機物進行(háng)氧化分解,配(pèi)合其他工藝對廢水進行深度處理從而達到(dào)排放(fàng)標準。
 
  那麽,臭氧氧化技術到底有啥魔力,讓其能廣(guǎng)泛應用於水處理的各個領域呢?今天我們就一起來(lái)了解一下——
 
  文章主要分為6個部分,大家可以(yǐ)按需閱讀:
 
  臭氧高級氧化技術原理
 
  臭氧氧化法的影響因素
 
  臭氧的製備(bèi)方法
 
  臭氧氧化(huà)技術在廢水處理中的應用
 
  臭氧氧化技術與其他技術的組合工藝
 
  臭氧氧化工藝(yì)的缺陷
 
  01臭氧高級氧化(huà)技術(shù)原理
 
  在廢水處理中,O3和(hé)汙(wū)染物(wù)之間的氧(yǎng)化方式主要有(yǒu)兩種方式:直接氧化和間接氧化。
 
  直接氧(yǎng)化就是(shì)O3和汙染物直接進行氧化反應;間接氧化就是通過一些技術手段使得O3分解並生成羥基自由基,再與有機物進行(háng)氧化反應。
 
  在直接氧化中,O3分子和汙染物之間是選擇性反(fǎn)應,且氧化後總有機碳含量下降不明顯,主(zhǔ)要是為了(le)將(jiāng)大分子有機物轉化成小(xiǎo)分(fèn)子有機物,整體的氧化程(chéng)度(dù)不高,這些(xiē)被打碎成小分子的有機物通常具有較(jiào)高可生化性,在工業應用中也有將O3用作工業廢水(shuǐ)預處理環節增(zēng)加廢水 B/C 比的應用場景(jǐng)。
 
  在間接氧化中,產生的 · OH 屬於高級氧化中*佳的氧化劑,可以快速氧化甚至礦化水中的有機物,迅速降低水中中有機碳含量,氧化過程不具有選擇性,對於廣泛的難降解(jiě)有(yǒu)機物有良好的氧(yǎng)化作用。
 
  O3具有殺菌性,通過O3與細胞膜、細胞質及染(rǎn)色體(tǐ)上的蛋白(bái)質類有(yǒu)機物的接(jiē)觸氧(yǎng)化,可以迅速使蛋白質失活,起到殺菌除菌的(de)效(xiào)果。在工(gōng)業上也有(yǒu)利用臭(chòu)氧進行脫硫(liú)、脫硝及除臭,其(qí)本質也是利用O3的氧化性質。
 
  02臭氧氧化法的影響因素
 
  O3對COD的去(qù)除效(xiào)果很好,但在實際工業應用中,其利用效率並不高。主要(yào)原因是汙染物中(zhōng)存在一些會大量消耗O3的其他汙染物,如色度(dù)、懸(xuán)浮(fú)物(wù)等,使得(dé)投放的O3數量和時間都大大延長。
 
  同時,O3投加量(liàng)和去除(chú)效果也會受到接觸方式的影響,O3氧化的影響(xiǎng)因素主(zhǔ)要(yào)包括以下幾個方麵:
 
  臭氧(yǎng)的投加量和水(shuǐ)溶的臭氧量
 
  O3投加量的多少直接影響臭氧對COD的去除效果,一般工(gōng)業上O3的投加與水中COD的去(qù)除比例(lì)是2——4:1。
 
  水中(zhōng)實際(jì)O3的溶解量也會影響COD的去除速率。一般會存在一個臭氧氧化閾值(zhí),當水中溶解的臭氧濃度(dù)低(dī)於某個特定值時,臭氧幾乎對COD沒有明顯去除。該閾值根(gēn)據不同水質情況而有一定的(de)變化。
 
  水質(zhì)影響
 
  水質影響主要是指當存在其他汙染物,如色度、NO2一N、懸浮固體等,會影響O3的應用去除效果。其中工程上對水(shuǐ)中SS的考察較多,一般會先通(tōng)過預處理過濾後再進入O3工段。
 
  pH影響
 
  pH對臭氧氧化降解的影響非常大,體係的pH會直接影響以羥(qiǎng)基自由基為主的各類自(zì)由基(jī)的產生。
 
  接觸方式
 
  O3與汙水(shuǐ)的接(jiē)觸方(fāng)式對氧化效果也會產生(shēng)不同的影響。接觸方式目前主要有氣體曝氣盤曝氣和射流器方式氣液混合,一般工程經驗是臭氧用(yòng)射流器的氣液(yè)混合效率較高,但運(yùn)行費用也會增加(jiā)。
 
  03臭(chòu)氧的(de)製備方法
 
  隨著臭氧製備技術的發(fā)展,臭(chòu)氧(yǎng)的(de)製(zhì)備方法也有很多,按其產生方式分類主要有電化學、 原子輻射、光化學和電暈放電等幾種。
 
  工業生產中采用的臭氧源80%以上都是氣體電暈放(fàng)電型的臭氧發(fā)生器,小型臭氧發生器的氣源可以是空氣源也可以是氧氣源,而大型臭氧發生器的(de)氣源一般采用的氧氣源。國外的(de)臭氧(yǎng)發生器一般采用氧氣源。
 
  就國內市場而言,采用氧氣源相比較空氣源可以更加節省臭氧的運行費用,但存在液(yè)氧儲罐維護的現場問題(tí),所以市場上也接(jiē)受現場製(zhì)氧機的方法。目前臭氧(yǎng)製備(bèi)主流方法有如下三種:
 
  電化(huà)學法(fǎ)
 
  作為(wéi)曆(lì)史*悠(yōu)久的方法之一,電化學法是電解含(hán)氧電解質產生O3,其具有一些其他方(fāng)法沒有的優勢,如電解的O3濃度和純度(dù)較高,目前適用於一些小規模的臭氧應用場景(jǐng)。
 
  光化學法
 
  光化學法(fǎ)通過光源中的高能紫外線分離氧氣產生(shēng)氧原子,並和另一分子(zǐ)氧聚合(hé)反應生成O3。在低壓汞紫外燈的條件下,其光化學的轉化效率隻有(yǒu)2%以下,工業(yè)應用經濟價值並不高(gāo)。
 
  此法的優點是聚合的臭氧對環境的濕度和溫度敏感度較低(dī),並具有較好的數據重複性,而且生成O3與光源的功率成線性相關,故可以通過調整光(guāng)源的功率,來控製O3的特定產量(liàng)和特定濃度(dù)。
 
  電暈放電法
 
  電暈放電法是指在高壓交變電場的條件下,使得氧氣(qì)產生電暈放電,其高(gāo)能自由電(diàn)子使氧分子離解,再(zài)通過原子(zǐ)間的碰撞反應聚合(hé)成新的臭氧分(fèn)子。
 
  相比於電化學法和光化學法,電暈放電法具(jù)有更大的市場應用價(jià)值,目前市售(shòu)的大中型(xíng)臭氧發生器基本都是電(diàn)暈放電法,並通過不斷(duàn)的技術迭代,實(shí)現(xiàn)電暈放電成本逐漸降低。
 
  04臭氧氧化技術在廢水(shuǐ)處理中的應用
 
  臭(chòu)氧氧化技術處理印染廢水
 
  由於印染廢水中多含有偶氮染料等成分,所以導致印(yìn)染廢水色度高並且難以生(shēng)化(huà)處理。
 
  目前較多的是采用絮凝、吸(xī)附等分離方法處理印染廢水,但是一方麵這些方法費用較高(gāo),另一(yī)方麵並沒有徹底降解去除廢(fèi)水(shuǐ)中的偶氮染料等汙染物,可能存在二次汙染(rǎn)問題。
 
  臭氧(yǎng)氧化法由於其(qí)高效性, 適用於處理高色度的廢水,目前以逐漸開始被應用(yòng)於印染廢水的處理中。
 
  臭氧氧化技術處理垃圾滲透液
 
  填埋場垃圾滲濾液(yè)往往隨(suí)著(zhe)填埋場的“年齡”增長而生化性能不斷降低,往往老齡填(tián)埋場的(de)滲濾(lǜ)液可(kě)生化性(xìng)較低,不適宜直接生物處理,通常需要先進行(háng)物化處理提高其可生化性能再進(jìn)行生物(wù)處理(lǐ)。
 
  另外(wài)隨著(zhe)膜處理係統在滲濾液中的應用,所產生的(de)膜截留濃縮滲濾液(yè)往往生化性能也非常低,也需要先進行物化處理之後(hòu)才(cái)能進行進一步的生物處理(lǐ)。所(suǒ)以近些年來臭(chòu)氧氧化法處理垃圾滲濾液逐漸成為研究熱點。
 
  臭(chòu)氧氧化(huà)技術處理煤化工廢(fèi)水
 
  煤化工廢水中難降(jiàng)解有機物(wù)及(jí)色度經(jīng)二級(jí)處理難以去除,進行臭氧深度處理(lǐ)後去除(chú)效果明顯(xiǎn),可以明顯降低CODcr,提高出水可(kě)生化性,降低(dī)色度,且反應迅速(sù),對pH要求不嚴格,出水中臭氧能快速分(fèn)解,對後續處理設施影響(xiǎng)小。
 
  隨著臭氧製備成(chéng)本的降低以及臭氧相關的高級氧化技術的開發,臭(chòu)氧在煤化工廢水深度(dù)處理中有(yǒu)廣闊(kuò)的應用前景。
 
  05臭氧氧化技術與其(qí)他技術的組合工藝
 
  雙氧水與臭氧聯合氧化工藝
 
  雙氧水和臭氧的(de)聯合使用(yòng),屬於高級氧化中的催化(huà)氧化工藝。
 
  從反應機理分析,雙氧水和臭氧的(de)聯合使用法屬(shǔ)於堿催化臭氧氧化,該(gāi)方法的特點是通過雙氧水與臭氧之(zhī)間(jiān)的催化作(zuò)用(yòng)產生羥基自由基,其被認為是高級氧化中氧化性*高的物質,可以(yǐ)無選擇性地降解有機(jī)物(wù)。
 
  由於其氧化過(guò)程(chéng)帶入的物質反應分解後為水和氧氣 ,不會引入(rù)需要後處理(lǐ)的(de)新雜質(zhì),故該法*先被應用在水質要求較高的給(gěi)水(shuǐ)工藝中,而後發展到高濃度工業廢水領域,並已經在(zài)美國和日本有相關應用,國內也有高(gāo)濃度廢水處理工藝中(zhōng)選擇該工藝。
 
  活性炭法與臭氧氧化組合工藝
 
  活性炭與臭氧氧化組合工藝是利於臭氧氧化性(xìng)與顆粒活性炭吸附法結合的方法。
 
  該方法*早是由(yóu)德國*先開發的,該(gāi)工藝*先(xiān)用(yòng)於給水工藝中的殺菌(jun1)和提高水的淨度,而後發展到汙(wū)水處理中的深度處理環節。
 
  該工(gōng)藝的核心是通過臭氧預處理降低廢(fèi)水中(zhōng)大分子有機物的比例,增(zēng)加活性炭(tàn)的吸附效能,同(tóng)時臭氧也可以在活性(xìng)炭表麵和內部強化其(qí)氧化性,分(fèn)解(jiě)吸附在活性炭上的有機物,提(tí)高臭氧的氧化效能,並加快活性炭的吸附再生更新速度,降低活性炭所承擔的吸附負荷,增加活性炭單次(cì)使用時長,降低工程投資和再生費用。
 
  紫外與臭氧聯合氧化法
 
  紫外與臭氧聯合氧(yǎng)化法(fǎ)是(shì)光催化氧化法的一種,它以紫外線為催化能源,以(yǐ)臭氧為氧化劑,通(tōng)過紫外線提(tí)高臭(chòu)氧的氧化效(xiào)能。
 
  由於涉及光(guāng)催化領域,所以該(gāi)方法對於廢水處理(lǐ)中(zhōng)水的澄清(qīng)度有一定的要求,如果水中SS含量過高,會降低臭氧紫外聯用的處理(lǐ)效率。該法已用於處理工業廢水中的氰(qíng)化絡合物、高濃度有機物或含其他氯代有機物等汙染物。
 
  曝氣生(shēng)物濾池與(yǔ)臭(chòu)氧氧化組合工藝(yì)
 
  工業(yè)廢水經傳統一級和二級處理後,水中含有的(de)大部分可(kě)生物降解的有機(jī)物已被基本(běn)去除,剩餘的(de)未能被處理的COD基本都是難(nán)生物降解的頑(wán)固性有機物。
 
  曝氣生物濾池(BAF)對(duì)於汙染較小的(de)生活汙水、市政汙水等效果(guǒ)較好,一般是(shì)用作尾水深度處(chù)理(lǐ)階段。 而對(duì)於已經經過生化處理的難降解有(yǒu)機物,BAF單獨作用效果很差,隻存在部分吸附效果。
 
  若是直接(jiē)采用單獨(dú)臭氧氧化將這部分難降解有(yǒu)機物氧化分解去除,其所需的臭氧量很(hěn)大,會帶來大量的設備投(tóu)資(zī)費用和運行(háng)成本。
 
  一般在工業上采用(yòng)二級生化處理後的廢水,先(xiān)經過臭(chòu)氧曝氣,將B/C比較(jiào)低的大部(bù)分難降解大分(fèn)子(zǐ)有機物降解為小分子物質,提高(gāo)水(shuǐ)體的可生化性,降低其有機負荷,然(rán)後進人曝氣生物濾池,進一步強化生化達到處理標準,通過兩個(gè)單元協同作用,可以降低成本。該工藝方案已在大量應用臭氧的汙水處理(lǐ)廠得到應用。
 
  MBR與臭氧氧化組合(hé)工藝
 
  MBR與臭氧組合工藝有(yǒu)兩種組合方式,即臭(chòu)氧在前端和MBR在前端兩種。兩種組(zǔ)合(hé)工藝的目的性不盡相同。
 
  臭氧(yǎng)在前端的工藝主要是依靠臭氧氧化廢水後可以提高廢水中的B/C比,提高可(kě)生化性,對於含有一定量難(nán)降解汙染物的降解有一定的效果。在臭氧預氧化之後,進入MBR生化(huà)處理,使得出水COD降低。
 
  另(lìng)一(yī)種MBR在前端的工藝,主要是依靠生化法去除掉(diào)大量的(de)COD,利用臭氧的高級氧化性來進行深度處理,使得出水水質達標排放。
 
  06臭氧(yǎng)氧化工藝的缺陷(xiàn)
 
  在(zài)臭氧(yǎng)的工業化應用(yòng)項目中,也存在工藝設計和運行管理類的一些(xiē)問題。
 
  例如臭氧的強氧化性會腐(fǔ)蝕與其接觸的工藝設備,所有接觸到臭氧(yǎng)的環(huán)節都要充分考慮其防腐防腐蝕氧化的措施,如混凝土結構要做防腐塗(tú)層,鋼體要選用316SS以上的材質,襯圈要選擇四氟(fú)以(yǐ)上的材質;
 
  臭氧氧化反應中會產生某(mǒu)些絮狀類懸浮(fú)物,在設備停運期間會存在堵塞曝氣係統、管(guǎn)道和閥門的風險;
 
  部分存在表麵(miàn)活性劑類的廢水在經過臭氧曝氣池(chí)或反應塔(tǎ)時會由於表麵張力產生大量的泡沫,給運行帶來困難,反應池或反應塔要準備消泡措施,如表麵噴水或(huò)機械除沫;
 
  反應池高度受限時會存在未(wèi)反應完全的臭氧隨尾氣排放的現象,應設置尾氣再利(lì)用設備或尾氣破壞設備,減少臭氧尾氣的外排;
 
  臭氧反應涉及到氣(qì)液相反應,可采用更優化的氣液混合(hé)裝置,如加壓塔、射流曝氣、微孔(kǒng)曝(pù)氣等多種方(fāng)式,增加臭氧溶解度,提高臭氧反(fǎn)應器大規模使用的適用性;
 
  由於臭氧發生器為(wéi)高耗電量設備,部分設備也涉及純氧氣源,運(yùn)行管理中(zhōng)應設置專有區域,增加檢測儀表,杜絕氧氣泄(xiè)漏或電路故障對(duì)設(shè)備運行造(zào)成的危險,進行科學的運(yùn)行管(guǎn)理。
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