【幹貨】水中氨氮的分類及去除方法!
來源:抖阴app成人環保(bǎo) 發布時間:2022-08-18
水體中的氮元素由於是造成富營養化(huà)的元凶,往往是水汙染控製行業的(de)科研和工(gōng)程技術的關注(zhù)重點(diǎn),其(qí)重要性甚至不亞於有機(jī)汙染物。本(běn)文梳理了水體中氮元素中的常見存(cún)在形態以及各自的概念和(hé)測試方法。
一、氮元素的關係
進(jìn)入水體中的氮主要有無機氮和有機氮之分。無機氮包括氨態氮(簡稱氨(ān)氮)和硝態氮。
氨氮包(bāo)括遊離氨態氮NH3-N和(hé)銨鹽態氮NH4+-N;
硝態氮包括硝酸鹽氮NO3--N和亞硝酸鹽氮NO2--N;
有機氮主要有尿素、氨基酸、蛋白質(zhì)、核酸、尿酸、脂肪胺、有機堿、氨基(jī)糖等含氮有(yǒu)機物;
可溶性有機氮(dàn)主(zhǔ)要以尿素和蛋白質形式存在,它可以通過氨化等作用轉換為氨氮;
凱氏氮包括有機氮與氨氮,不包括硝態(tài)氮。
二、各類氮的成分分析
目前,國標(biāo)針對水質中氮的分析主要分總氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮4個方麵。
1、總氮
總氮是指可(kě)溶性及懸浮顆粒(lì)中的含氮量(通常測定硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、無機銨鹽(yán)、溶解態氨幾大部分有機含氮(dàn)化(huà)合物中氮的總和)。可溶性總氮是指水中(zhōng)可溶性及(jí)含可過濾性固體(小於0.45μm顆粒物)的含氮量。總氮是衡量水質的重要指標之一。
總氮的測定方法,一是(shì)采用分別(bié)測定有機氮(dàn)和無機氮化合物(wù)(氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮)後加和的辦法。二是(shì)以過硫酸鉀(jiǎ)氧(yǎng)化,使有機氮和無機氮轉變為硝酸鹽後,通過離子選擇電極法對溶(róng)液中的硝酸根離(lí)子進行(háng)測量,也可以用紫外法或還原為亞硝酸鹽後,用偶氮比色法,以及(jí)離子色譜法進行測定。
2、凱氏氮
凱氏氮是以凱氏法(fǎ)測得的的含氮量。它包括氨氮和在此條件下能(néng)被轉化為銨鹽而測定的有機氮化合物。此類有(yǒu)機氮主(zhǔ)要指蛋白質、腖、氨基(jī)酸、核酸、尿素以及大量合成的,氮為負(fù)三價的有機氮化合(hé)物。不包括疊氮化合物、聯(lián)氮、偶氮、腙、硝酸鹽、腈、硝基、亞硝基、肟和半卡巴腙類(lèi)含氮化合物。由於水中一般存在的有機化合(hé)物多為前者,因此,在測定(dìng)凱氏氮和氨氮後,其差值即稱之為有機氮(dàn)。
測(cè)定原理是加入硫酸加熱消解,使有(yǒu)機物(wù)中的胺基以及遊離氨和銨(ǎn)鹽(yán)均轉變為硫酸氫銨,消解後的液體,使呈堿性蒸餾出氨,吸收於硼酸溶液,然後(hòu)以滴定法或光度法測定氨含量。測(cè)定凱氏(shì)氮或有機氮,主要是為了了解水體受汙(wū)染(rǎn)狀況,尤其在評價湖泊和水庫的富(fù)營養化時,是個有意(yì)義的指(zhǐ)標。
3、氨氮
氨氮(dàn)是指遊離氨(或稱非離子氨,NH3)或離(lí)子(zǐ)氨(NH4+)形態存在的氨。pH較高(gāo),遊離氨的比例較高;反之,銨鹽的比(bǐ)例高。氨(ān)氮是水體中的營養素,可導(dǎo)致水富(fù)營養化現象產生,是水體中的(de)主要耗氧(yǎng)汙染物,對魚類及某些水生生物有毒害。
氨氮(dàn)對水生物起危害作用的主要(yào)是遊(yóu)離氨,其毒性比銨鹽大幾十倍,並隨堿性(xìng)的增強而增大。氨氮(dàn)毒性與池水的pH值及水溫有密切關係,一般情況,pH值(zhí)及水溫愈高,毒性愈強。
常(cháng)用來測定氨的兩個近似靈(líng)敏度的比色方法是(shì)經(jīng)典的納氏試劑法和苯酚-次氯酸鹽法;滴定法和電極(jí)法也常用來測定氨;當氨氮含量高時,也(yě)可采用蒸餾-滴定法。(國標有納氏試劑法、水楊酸分(fèn)光光度法、蒸餾-滴定(dìng)法)
4、硝態氮
(1)硝酸鹽
水中硝酸(suān)鹽是在有(yǒu)氧條件下,各(gè)種形(xíng)態含氮化合物中*穩定的氮化合物,通常用以表示含氮有機物(wù)無機化作用(yòng)*終階段的分解產物。當(dāng)水樣中僅含有硝酸鹽而不存在其他有機或無機(jī)的氮化合物時,認為有機(jī)氮(dàn)化合物分解完全。如果水中含有較多量的硝酸鹽同時含有其他含氮化合物時,則表示(shì)有汙染物(wù)已(yǐ)經進入水係,水的“自淨”作用尚(shàng)在進行。
硝酸鹽(yán)氮的測定方法有離子(zǐ)選擇電極法、酚二磺酸分光光度法、鎘柱還原法(fǎ)、紫外分光光度法、戴氏合金換元法、離子色譜法、紫(zǐ)外法(fǎ)。
其中電極法測量方(fāng)便,範圍寬,而且價格便宜,對水樣要求較低(dī);酚二磺酸分光光度法測量範(fàn)圍寬,顯色穩定;鎘柱還原法適(shì)用(yòng)於水中低(dī)含量硝酸鹽(yán)測定;戴氏合金換元法適用於汙染嚴重並帶深色水(shuǐ)樣;離子色譜法需要專用儀器,但可與其他陰離子聯合(hé)測定(dìng)。
(2)亞(yà)硝酸鹽
亞(yà)硝酸鹽是氮循(xún)環的中間(jiān)產物。亞硝態氮不穩定,可以氧化成硝酸鹽氮,也可以(yǐ)還原(yuán)成氨氮。因此,在測定其含量的同(tóng)時,並了解水中硝酸鹽和(hé)氨的含(hán)量,則可以判斷水係被含氮化合物汙(wū)染的程度及自淨情況。
水中亞硝酸鹽的測定方法通(tōng)常采(cǎi)用重氮-偶聯反應(yīng),使生(shēng)成紅紫(zǐ)色染料。該方法靈敏度高、檢出限低、選擇性強。重氮試劑選用(yòng)對(duì)氨基苯磺酰胺和對氨基苯(běn)磺酸,偶(ǒu)聯試劑為N-(1-萘基(jī))-乙二胺和α-萘胺(有毒),N-(1-萘基)-乙二胺用得較多。
亞硝酸鹽氮的測定方法有N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法、萃(cuì)取分光光度法、離子色譜法、氣相色譜法等。(國標采用N-(1-萘基(jī))-乙二胺分(fèn)光光度法、氣相色譜法等)
三、各類氮的去除
在(zài)汙水處理中氮的主要形態是氨氮,但是還有一些非生活汙水中,含有有機氮或者硝態氮(dàn),這些氮(dàn)構(gòu)成了我們說的各(gè)類的不同形態(tài)的氮,我們遇到這類的氮一般是有機氮(dàn)通過水解酸化轉化成(chéng)氨氮,然(rán)後硝化成硝(xiāo)態(tài)氮;硝(xiāo)態氮利用反硝化來去除,歸根結(jié)底,總(zǒng)氮、氨氮、硝態氮、凱氏氮的去除(chú)*終還是(shì)轉化成硝化與反硝化的氮的去除,其實也就是氨氮與硝態氮的(de)去除!目前(qián)常見的氮的去除(chú)技術有以下:
1、化學沉澱法
化學沉澱法又稱為(wéi)MAP沉(chén)澱法,是通過向(xiàng)含有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷酸或磷(lín)酸氫鹽,使廢(fèi)水中的NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在水溶液中反應生成磷(lín)酸銨鎂沉澱,分子式為MgNH4P04.6H20,從而達到(dào)去除氨氮的(de)目的。反應方程式如下:
Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04
2、吹脫法
吹脫(tuō)法去除氨氮是(shì)通過調(diào)整pH值至堿性,使(shǐ)廢水中的氨(ān)離子向氨(ān)轉化,使其主要以遊離氨(ān)形態存(cún)在,再通過載氣將遊離氨從廢水中帶出(chū),從而達到去除氨氮的目的(de)。影響吹脫效率的因素主要有pH值、溫度、氣液比、氣體流(liú)速、初始濃度等。目(mù)前,吹脫法在高濃度氨氮廢水處理中的應用較多。
3、折(shé)點氯化法
折點氯化法除氨(ān)的機理為(wéi)氯氣與氨反(fǎn)應生(shēng)成無害的氮氣(qì),N2逸人大氣,使反應源不斷向右進行。其反應式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣
當將氯氣通(tōng)人廢水中達到某一點時(shí),水(shuǐ)中遊(yóu)離氯含量較低,而氨的濃度降為零;氯氣(qì)通人量超過該點時,水中遊離氯的量就會增加,因此,稱該點為折點,該(gāi)狀態下的氯化(huà)稱為折點氯(lǜ)化。
4、催化氧化法
催化氧化法是通過催化劑作用,在一定溫度、壓力下,經空氣氧化,可使汙(wū)水中的有(yǒu)機物和氨分別氧化(huà)分解成CO2、N2和H2O等無害物質,達到淨化的目的。
催化氧化法具有淨化效率高、流程簡單、占地麵積少等優點,多用於(yú)處理高(gāo)濃度氨氮廢(fèi)水。應(yīng)用難點在於如何防止催化劑流失(shī)以及(jí)對設備的腐蝕防(fáng)護。
5、電化學氧化法
電化(huà)學氧化法是指利用具有催化活性的(de)電極氧化去除水中汙染物的方法。影響因(yīn)素有電流密度、進(jìn)水流量、出水放置時間和點解時間等。
研究含(hán)氨氮(dàn)廢水在循環流動式電解槽中的電化學(xué)氧化,其中陽(yáng)極為Ti/Ru02-TiO2-Ir02-SnO2網狀電極,陰極為網狀鈦電極。結果表明,在氯離子濃度為400mg/L,初始氨氮濃度為40mg/L,進水流量為600mL/min,電流密度為20mA/cm2,電解時間為90min時,氨氮去除率為99.37%。表(biǎo)明電解氧化含氨氮廢水具有較好的應用前(qián)景(jǐng)。
6、全(quán)程硝化反(fǎn)硝(xiāo)化
全程硝化反硝化是目前應(yīng)用(yòng)*廣時(shí)間*久的一種生物法(fǎ),是在各種微生物作用下,經過硝化、反硝化等一係列反應將廢水中的氨氮轉化為氮氣,從而達到(dào)廢水治理(lǐ)的目的。全程硝化反硝(xiāo)化法去除氨氮需要經過兩個階段:
硝化反應:硝化反應由好(hǎo)氧自養型微生物完成,在有氧狀態下,利用無機(jī)氮為(wéi)氮源將NH4+化成NO2-,然後再(zài)氧化成NO3-的過程。硝化過程可以分成兩個階段。*階段(duàn)是由亞硝化菌將氨氮轉化為亞硝(xiāo)酸鹽(NO2-),第二階段由(yóu)硝化菌將亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化為硝酸鹽(yán)(NO3-)。
反硝化反(fǎn)應:反硝(xiāo)化反應是在缺氧狀態下(xià),反(fǎn)硝化菌將亞硝(xiāo)酸鹽氮、硝(xiāo)酸鹽氮還原成氣態(tài)氮(N2)的過程。反硝化菌為異養型微生物,多屬於兼性細菌,在缺氧狀(zhuàng)態時,利用硝酸鹽(yán)中的氧作為電(diàn)子受體,以有機物(汙水中的BOD成分)作為電子供體,提供(gòng)能量(liàng)並被氧化穩定。
全程(chéng)硝化反硝化工程應(yīng)用中主要有AO、A2O、氧化溝等,是生物(wù)脫氮工業中應用較為成熟的方法。
7、同步(bù)硝化反硝化(SND)
當硝化與反硝化在同一個(gè)反應(yīng)器中同(tóng)時進行時,稱為同時消化反硝化(SND)。廢水中的溶(róng)解氧受(shòu)擴散速度限製在微生物絮體或(huò)者生物膜上的微環境區域產生溶解氧梯度,使微生物絮體(tǐ)或生物膜的外表麵溶解氧梯度,利於好氧硝化(huà)菌和氨化菌的生長繁(fán)殖,越深入絮體或(huò)膜內部,溶解氧濃度越低,產生缺氧區,反硝化菌占優勢,從而形成同時(shí)消化反硝化(huà)過程。影響同時消化(huà)反硝化的(de)因素有(yǒu)PH值、溫度、堿度、有機碳源、溶解氧及汙泥齡(líng)等。
8、短程(chéng)消化反(fǎn)硝化
短程硝化反硝化是在(zài)同一個反應器中,先在(zài)有氧的條件下,利用氨氧化細(xì)菌將氨氧化(huà)成亞硝酸鹽(yán),然後在缺氧的條件下,以有機物(wù)或外加碳源作電子供體(tǐ),將亞硝酸鹽直接進行反(fǎn)硝化生成氮氣。
短程硝化反硝化過(guò)程不經曆硝酸鹽(yán)階段,節約生物脫氮所需(xū)碳(tàn)源。對於低C/N比的氨氮(dàn)廢(fèi)水具有一定的優勢。短程硝化反硝化具有(yǒu)汙泥量少,反應時間短,節約反(fǎn)應(yīng)器體積等優點。但短程硝化反硝化要求穩定(dìng)、持久的亞硝酸鹽積累,因此如何有效抑製硝化(huà)菌的(de)活性成為關鍵。
9、厭氧氨氧化
厭氧氨氧化是在缺氧條件下,以亞硝態氮或硝(xiāo)態氮(dàn)為電子受體,利用自養菌將氨氮直接氧化(huà)為氮氣的過程。
與傳統(tǒng)生物(wù)法相比,厭氧(yǎng)氨氧化無需外加碳源,需氧量低,無(wú)需試劑進行中和,汙泥產量少,是較經(jīng)濟的生物(wù)脫氮(dàn)技術(shù)。厭氧氨氧化的缺點(diǎn)是反應速度(dù)較慢,所(suǒ)需反應器容積較大,且碳源(yuán)對厭氧氨氧化不利,對於解決可生化(huà)性差的氨氮廢水具有現(xiàn)實意義。
10、膜分離法
膜分離法是利用膜的選擇透過性對液體中的成分進行選擇性分(fèn)離,從而達到氨氮脫除的目的。包括反滲(shèn)透、納濾、脫氨膜及電滲析等(děng)。
脫氨膜係(xì)統一般用於高氨氮廢水(shuǐ)處理中,氨氮在水(shuǐ)中存在以(yǐ)下平衡(héng):NH4- +OH-= NH3+H2O運行中,含氨氮廢水(shuǐ)流動在膜(mó)組件(jiàn)的(de)殼程,酸吸收液流動在膜組件的管程。廢(fèi)水中PH提高或者溫度上升時,上述平衡將會向右移動(dòng),銨根離子NH4-變成遊離(lí)的氣態NH3。這時氣態NH3可以(yǐ)透過中空(kōng)纖維表麵的微孔從殼(ké)程中的廢水相進入管程(chéng)的酸吸收液相(xiàng),被酸液吸收立刻又變成(chéng)離子態的NH4-。保持(chí)廢水的PH在10以上,並且溫(wēn)度在(zài)35℃以上(50 ℃ 以下),這樣廢水相中的NH4就會源源不斷地變成NH3向吸收液相遷移。從而廢(fèi)水側的氨氮濃度不斷(duàn)下降;而酸吸收液(yè)相由於隻有酸和NH4-,所(suǒ)以形成的是非常純淨的銨鹽,並(bìng)且在不斷(duàn)地循(xún)環後達到(dào)一定的濃度,可以被回收利用。而該技術的使用一方麵可以大大的提(tí)升廢水中氨氮的去除率,另一方(fāng)麵可(kě)以降低廢水處理係統的運營(yíng)總成本。
11、電滲析法
電滲析法是利用施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶(róng)液中溶解(jiě)的固體。氨氮廢水中的氨離子及其它(tā)離(lí)子在(zài)電壓的作用下,通過膜在含氨的濃(nóng)水中(zhōng)富集,從而達到(dào)去除(chú)的(de)目的。
采用電滲析(xī)法處理高(gāo)濃度氨氮無機廢水取得較好效(xiào)果。對(duì)濃度為2000--3000mg/L氨氮廢水,氨氮去除率可在(zài)85%以上,同時(shí)可獲得8.9%的濃氨水。電(diàn)滲析法運行過程中消耗的電量與廢水中氨氮(dàn)的量成正比(bǐ)。電滲析法處理廢水不受pH值、溫度、壓(yā)力限製,操作簡便(biàn)。
膜分離法的優(yōu)點是氨氮回收(shōu)率高,操作簡便,處理效果穩定,無二次汙染等。但在處理高濃度氨氮廢水時,除了脫氨膜外其他的(de)的膜易結垢堵(dǔ)塞,再生、反洗頻繁,增加處理成本,故該法(fǎ)較適用於經過預處理的或中低濃度的氨氮廢水(shuǐ)。
12、離子交換法
離子交換法(fǎ)是通(tōng)過對氨離子具有很強選擇吸附作用(yòng)的材料去除廢水中氨氮的方法。常用的吸附材料有活性炭、沸(fèi)石、蒙脫石及交(jiāo)換樹(shù)脂等。沸石是一種三維(wéi)空間結構的矽鋁酸(suān)鹽,有規則的孔道結(jié)構和空(kōng)穴,其中斜發沸石對氨離子有強的選擇吸附能力(lì),且價格低,因此工程上常用斜(xié)發沸石作為氨氮廢水的吸附材料。影(yǐng)響斜發沸石處理效果的因素有粒徑、進水氨氮濃度、接(jiē)觸時間(jiān)、pH值等。
沸石對氨氮的吸附效果明顯,蛙石次(cì)之,土壤與陶粒效果較差(chà)。沸(fèi)石(shí)去除氨氮的途徑以離(lí)子交換作(zuò)用為主,物理吸附作(zuò)用(yòng)很小,陶粒、土壤(rǎng)和蛙(wā)石3種填料的離子交(jiāo)換作用和物理吸附作用的(de)效果相當。4種填料的吸附量在溫度為15-35℃內均隨溫度的升高而減(jiǎn)小,在pH值為3-9範圍內隨pH值升高而增大,振蕩(dàng)6h均達到吸附平衡。
離子交換法具有投資(zī)小、工藝簡單、操作方便、對毒物和溫度不敏感、沸(fèi)石經(jīng)再生可重複利用等優點。但處理(lǐ)高濃度氨氮廢水時,再生頻繁,給操作(zuò)帶來不便,因(yīn)此,需(xū)要與其(qí)他治理氨氮的方法聯合應用,或者用於治理低濃度氨氮廢水。