據南通生態環境局消息,2022年6月27日,接江蘇省汙染源自動監控係統預警,南通市通(tōng)州區(qū)某汙水處理有限公司(sī)出水口氨氮連續超標,南通市通州生態環(huán)境局執法人員隨即至該單位進行檢查。現場檢查時該單位正在運營,汙水排放口正在排水,南通市生態環境監測站對該單位汙水排放口排放廢水進行采樣監測。2022年7月12日,南通市生態環境(jìng)監測站出具的監測報告(gào)顯示,該單(dān)位汙水排放(fàng)口(kǒu)排放的廢(fèi)水中,氨氮指標測定值為10.1mg/L,超過《城鎮汙水處理廠汙染物排放(fàng)標(biāo)準》(GB18918-2002)中一級A類(lèi)排放標準限值的1.02倍。
該單位汙水排放口排放的廢水中汙染因子氨(ān)氮數值超標(biāo)的(de)行為違反了《中華人民共(gòng)和國水汙染防治法》第十條之規定,南通市通州生態(tài)環境局依據《中華人民共和國水汙染防治法》第八十三條(tiáo)第二項之(zhī)規定,責令該單位限製(zhì)生產一個月,並處罰款人(rén)民幣33萬元。2022年9月19日,南(nán)通市通州生態環境局(jú)與該單位簽訂了生態環境損害賠償協議,該單位以47743元貨幣賠償的方式承擔生態環境損害賠償責任。
氨氮超標?你應(yīng)該知道這些!
1、硝(xiāo)化反應影響因素
1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT
生物硝化(huà)屬低負荷工藝(yì),F/M一般都在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下。負荷越低,硝化進(jìn)行得越充分,NH3-N向NO3—-N轉化的效率(lǜ)就越(yuè)高。有時為了使出(chū)水NH3-N非常(cháng)低,甚至采用(yòng)F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負荷。
與低負荷相對應,生(shēng)物硝(xiāo)化係統的泥齡SRT一般較長,這主要是因為硝化細菌增殖速度較慢,世代期(qī)長,如果不保證足夠長的SRT,硝化細菌就培養不起來,也就得不到硝化效果。實際運(yùn)行中,SRT控製在多少,取決於(yú)溫度等因素。但一般情況下(xià),要得到理想的硝化效果,SRT至少應在15d以上。
2、回流比R與水力停留時間T
生物硝化(huà)係統的回流比一般較(jiào)傳統活(huó)性汙泥工藝(yì)大。這主要是因為生物硝(xiāo)化係統的活性汙泥混合液中(zhōng)已含有大量的硝酸鹽,如果回流(liú)比太(tài)小,活性(xìng)汙泥(ní)在二沉池的停留(liú)時間就較長,容易產生反硝化(huà),導致汙泥上(shàng)浮。
生(shēng)物硝化係統曝氣(qì)池的水力停留(liú)時間Ta一般也較傳統活性汙泥工藝長,至少應(yīng)在8h之上。這主要是因(yīn)為(wéi)硝(xiāo)化速率較有機汙染物的去除速率低得多,因而需要更長的反應時間。
3、溶解氧DO
硝(xiāo)化工藝混合(hé)液的DO應控製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之(zhī)間。當DO小於2.0 mg/L時,硝(xiāo)化將受(shòu)到抑製;當DO小於1.0 mg/L時,硝化將受到完全抑製(zhì)並趨於停止。生物硝化係統(tǒng)需維持高濃度DO,其原因是多方麵的。*先,硝化細菌為專(zhuān)性好氧菌,無氧時即停止生命活動,不像(xiàng)分(fèn)解有機物(wù)的細菌那樣,大多數為兼性菌。其次,硝化細菌的攝氧速率較分解有機物的細菌低(dī)得多,如(rú)果不保(bǎo)持充足(zú)的氧量,硝化細菌將“爭奪”不到(dào)所需(xū)要(yào)的氧。另外,絕(jué)大多數硝化細菌包埋在汙泥絮體內,隻有保持混合液中較高的溶解氧濃(nóng)度,才能將溶解“擠入”絮體內(nèi),便於硝化菌攝(shè)取。
一般(bān)情況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約(yuē)需氧4.57g,對於典型的城市汙水(shuǐ),生物硝化係統的實際供氧量一般較(jiào)傳統活性汙泥工藝高50%以上,具體取(qǔ)決於進水(shuǐ)中的TKN濃度。
4、硝化速率
生物硝化係統一個專門的工藝參數是硝化速(sù)率,係指(zhǐ)單位重量的活性汙泥每天轉化的氨氮量(liàng),一般用NR表示,單位一般為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取(qǔ)決於活性汙(wū)泥中硝化細菌所(suǒ)占的比例,溫度等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即(jí)每克活性汙泥每天大約能將(jiāng)0.02 gNH3-N轉化成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係指水中有機氮與氨(ān)氮之和。入流汙水中BOD5與TKN之比是影響硝化效果的一個重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中硝化細菌所占的比例越小(xiǎo),硝(xiāo)化速率NR也就越(yuè)小,在同樣運行條件下硝化效率就(jiù)越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越(yuè)高。典型城市汙水(shuǐ)的BOD5/TKN大約(yuē)為5-6,此時活性汙(wū)泥中硝化細菌(jun1)的比例約為5%;如果汙水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌比例將降至3%;如果BOD5/TKN減至3,則硝化細菌的比例可高達9%。其次,BOD5/TKN變小時,由於硝化細菌比例增大,部分會脫離汙(wū)泥絮體而處於遊(yóu)離狀(zhuàng)態,在二沉池內不易沉澱(diàn),導致出水混濁。綜上所述,BOD5/TKN太小時,雖硝(xiāo)化效率提高,但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時(shí),雖清澈度提高,但硝化效(xiào)率下降。因(yīn)而,對某一生物硝化係統來說,存在一個*佳BOD5/TKN值。很(hěn)多處理廠的運行實踐(jiàn)發現,BOD5/TKN值*佳範圍為2~3。
6、pH和堿(jiǎn)度對(duì)硝化(huà)的影響
硝化細菌對pH反應很敏感,在(zài)PH為8~9的範圍內,其生物活性*強,當PH<6.0或>9.6時,硝(xiāo)化菌的生物活性將受到抑製並趨於(yú)停止。在生物硝化係統中,應盡量控製混合液的pH大於7.0,當pH<7.0時,硝化速率將明顯下降。當pH<6.5時,則必須向汙水中加堿。
混合液pH下降的原(yuán)因可能有(yǒu)兩(liǎng)個,一是進水中有強酸(suān)排入,導致入流(liú)汙水pH降低,因而混合液的pH也隨之降低。如(rú)果無(wú)強酸排入,正常的(de)城市汙水應該是偏堿(jiǎn)性的,即pH一般都大於7.0,此時混合液的pH則主要取決於入流汙水中堿度的(de)大小。由硝化反應方程可看(kàn)出,隨著NH3-N被轉化成NO3-N,會產生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分堿度,每克NH3-N轉化(huà)為NO3-N約消耗7.14g堿度(以CaCO3計)。因而當汙水中的堿度(dù)不足而TKN負荷又較高時(shí),便會耗盡汙水(shuǐ)中的堿度,使混合液(yè)pH降低至7.0以下,使硝化速率(lǜ)降(jiàng)低或受到抑製。
7、有毒物質對硝化的影響
某些重金屬(shǔ)離子、絡合陰離子、氰(qíng)化物以及一些(xiē)有機物質會幹擾或破壞硝化細菌(jun1)的正常生理活動。當這些物質在汙(wū)水中的濃度較高,便會抑(yì)製生物(wù)硝化的正常運行。例如,當鉛離子大於0.5mg/L、酚大於5.6mg/L、硫脲大於0.076mg/L時,硝化均會受到抑(yì)製。有趣的(de)是,當NH3-N濃度(dù)大於200mg/L時,也會對硝(xiāo)化過(guò)程產生抑製,但城市汙水中一般不會有如此高的NH3-N濃度。
8、溫度對硝化的(de)影響
硝化細菌對溫度的(de)變化也很敏感。在5~35℃的(de)範圍內,硝化細菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動,並隨(suí)溫度的升高,生物活性增大(dà)。在30℃左右,其生物活性增至*大,而在低於5℃時,其生理活動趨於停止。在生物(wù)硝(xiāo)化係統的運行管理(lǐ)中,當汙水溫度在16℃之上時,采用(yòng)8~10d的泥齡即可;但當溫度低於10℃時,應將泥齡SRT增至12~20d。
2、硝(xiāo)化(huà)係統異常問題的分析與排除
現象一:硝化係統混合液的pH降低,硝化效率下降(jiàng),出水NH3-N濃度(dù)升高。
其原因及解決對策如(rú)下:
① 堿(jiǎn)度(dù)不足。檢查二沉池出水中的(de)堿度,如(rú)果小(xiǎo)於20mg/L,則可判定係堿度不足所致,應進行堿度核算,確定投堿量。
② 入流汙水中的酸性廢水排放。檢查入(rù)流汙(wū)水的(de) pH,如果太低,可說明有酸性廢水(shuǐ)排入,可采(cǎi)取(qǔ)石灰中和處理(lǐ)等臨時措施,並同時加強上遊(yóu)汙(wū)染源(yuán)管理。
現象二:混合液pH值正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因(yīn)及解決對策如下:
① 供氧不足。檢查混(hún)合液的DO值是否(fǒu)小於2mg/L,如果DO太低,可(kě)增加曝氣量。
② 溫度太低(dī)。檢查入流汙水或混合液的溫度是否明顯降低,影響了硝化效果。解決對(duì)策可以有增加投運曝氣池數量或提高(gāo)混合液濃度ML VSS。
③ 入流TKN負荷太高。檢(jiǎn)查入流汙(wū)水中的TKN濃度是否升高。如果升高,則應增加投運曝氣池數量或者提高曝氣池的MLVSS,並同時增大曝氣量。
④ 硝化菌(jun1)數量不足。*先檢查是否(fǒu)排泥(ní)過量,如果(guǒ)排泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由於某種原因(yīn)導(dǎo)致二沉池飄泥,造成汙泥流失,並采(cǎi)取控製對策。如果非以上兩(liǎng)個原因(yīn),則檢查是(shì)否入流汙水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降(jiàng)低。可以增大(dà)初沉池停留時間,降(jiàng)低BOD5/TKN值。
現(xiàn)象三:活性汙泥沉降速度太慢。
其原因及解決對策如下:
① 汙泥中(zhōng)毒。檢查活性汙泥的耗氧速率SOUR及(jí)硝(xiāo)化速率NR是否降低。如果降低了太多,則確認汙泥中毒 ,應尋找汙水中毒物來源,強化上遊汙染源管理。
② 汙泥膨脹。
現象四:二沉出水混濁並攜帶針狀絮體(tǐ)。
其原因及解決對策如下:
① 二沉出水混濁係由於(yú)活性汙(wū)泥中硝(xiāo)化細菌比例太高所致,可適當提高BOD5/TKN值,但以(yǐ)不影響硝化效果(guǒ)為宜(yí)。
② 由於生物硝化係低負荷或超低負荷工藝,活性汙泥沉降速度太快,不能(néng)有效(xiào)地(dì)捕(bǔ)集一些遊離細(xì)小(xiǎo)絮體,因此出水中(zhōng)攜(xié)帶針(zhēn)絮是不可避免的。控製針絮的(de)有效措施是(shì)增大排泥,降低SRT,但這勢必影響硝化效果,使(shǐ)出水NH3-N超標。實際運行中,應*先權衡解決針絮問題重(chóng)要還是保持(chí)高效硝化重要,再采取運行控製措施。
分析測量與記錄
除傳統(tǒng)活性汙泥工藝的檢測項目以外,生物硝化係統還應增加以下項目:
① TKN:包括進水和出水的TKN值。應做混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測二沉池出水的NO-3-N,應做混合樣,每天至少1次。
③pH:每天數次測定混合液出流pH,並(bìng)根據工(gōng)藝控製需要隨時檢測。
④堿度:包(bāo)括入(rù)流汙水的(de)總堿(jiǎn)度和二沉出水的總(zǒng)堿度,做混合(hé)樣,每天至(zhì)少1次(cì)。
⑤NR:定期測混合液的硝化速率NR。每周1次(cì),或根據工藝調控(kòng)需要,隨時測量。
3、實際(jì)操作中導致硝(xiāo)化係(xì)統(tǒng)失調的案(àn)例
1、有機物(wù)導致的氨氮超標
筆者運營過CN比小於3的高氨氮汙水,因(yīn)脫氮工藝要求CN比在(zài)4~6,所以需要投加碳源來提高(gāo)反硝化的完(wán)全性。當(dāng)時投加的碳源是甲醇,因為某些原因甲醇儲罐出口閥(fá)門脫落,大量甲醇進入A池(chí),導致曝氣池泡沫很(hěn)多,出水COD,氨氮(dàn)飆升,係統崩潰。
分析:大(dà)量碳源進入A池(chí),反(fǎn)硝(xiāo)化利用不了,進入曝氣池,因(yīn)為底物充足,異養菌有氧代謝,大量消耗氧氣和(hé)微量元素,因為硝化細菌是自養菌,代謝能力差(chà),氧氣被爭奪,形成不了優勢菌種,所以硝(xiāo)化反應受限製,氨氮升高。
解決辦法:
1、立(lì)即停止進水進行悶爆、內(nèi)外回流連續開啟
2、停止(zhǐ)壓泥保(bǎo)證汙泥濃度
3、如果有機物已經引(yǐn)起非絲(sī)狀菌膨脹可以(yǐ)投(tóu)加PAC來增加汙泥絮性、投加消泡劑來消除衝擊泡沫(mò)
2、內回(huí)流導致(zhì)的氨氮超標
筆者目前遇到的內回流(liú)導致的氨氮超(chāo)標有兩方麵原(yuán)因:內回(huí)流泵有電氣故障(現場跳停仍有運行信號)、機械故障(葉輪脫落)和人為原因(內回流泵未試正反(fǎn)轉(zhuǎn),現(xiàn)場為(wéi)反轉狀(zhuàng)態(tài))。
分(fèn)析:內回流導致的氨(ān)氮超標(biāo)也可以歸到有機物衝擊中,因為沒有硝化液的回(huí)流,導致A池中隻有少(shǎo)量外(wài)回流攜(xié)帶(dài)的硝態氮(dàn),總(zǒng)體成厭氧環境,碳源隻會水解酸化而不會完全代(dài)謝成二(èr)氧化碳逸(yì)出。所以(yǐ)大(dà)量有機物進入曝氣池,導致(zhì)了氨(ān)氮的升高。
解決辦法:
內回流的問題很好發現,可以通過數據(jù)及趨勢來判斷是(shì)否是內回流導致的(de)問題:初期O池出口硝態氮升高,A池硝態氮(dàn)降低直至0,PH降低等,所以解決辦法分三種情況:
1、及時發現問題,檢(jiǎn)修內回流泵就可以了(le)
2、內回流已經導致氨氮升(shēng)高,檢修內回流泵,停止或者減少進水進行(háng)悶爆
3、硝化係統已經崩潰,停止進水悶爆,如果有(yǒu)條件、情況比較緊迫可以投加相似脫氮係統的生化汙泥,加快係統恢複。
3、PH過(guò)低導(dǎo)致的氨氮超標
筆者目前遇到的(de)PH過低導致的氨氮超(chāo)標有三種情況(kuàng):
1,內回流太大或者內回(huí)流處曝氣開太大,導(dǎo)致攜帶大量的氧進(jìn)入A池,破壞缺氧環境,反硝化細菌有氧代謝(xiè),部分有機物被有氧代謝掉,嚴(yán)重影響了反硝(xiāo)化的完整性,因為反硝化(huà)可(kě)以補償硝化反應代謝(xiè)掉堿度的(de)一(yī)半,所以因為缺氧環境的破壞導致堿度產生減少,PH降低,低於硝化細菌適(shì)宜的PH之(zhī)後 硝化反應受(shòu)抑(yì)製,氨氮(dàn)升高。這種情(qíng)況可能有些同行會遇到,但是從(cóng)來(lái)沒從這方麵找原因。
2,進水CN比不足,原(yuán)因也是反硝(xiāo)化不完整,產生的堿度少,導致的PH下降。
3,進水堿(jiǎn)度降低導致的PH連續下(xià)降。
分(fèn)析:PH降低(dī)導(dǎo)致的氨氮(dàn)超標,實際中發生的概(gài)率(lǜ)比(bǐ)較低,因為PH的連續下降是一個過(guò)程,一般運營人員在沒找(zhǎo)到問題的時候(hòu)就開(kāi)始加堿去調節PH了
解決辦法:
1,PH過低這種問題其實很簡單,就是發現(xiàn)PH連續下降就要開始投加堿來維持PH,然後再(zài)通過分析去查找原因。
2,如(rú)果PH過低已經導致了係統的崩潰(kuì),目前筆者接觸過PH在5.8~6的時候(hòu),硝化(huà)係統(tǒng)還沒有崩潰的情況,但是及時將PH補充上來,*先要把(bǎ)係(xì)統(tǒng)的PH補充上來,然後悶爆或者投(tóu)加同類型的汙泥。
4、DO過低導致(zhì)的氨氮超標
筆者運營過的汙水是高硬度的廢水,特別容易結垢,開始曝氣使用微孔爆氣器,運行一段時間曝氣(qì)頭就會堵塞,導致DO一直提不上來導致氨氮升高。
分析:原因很簡單,曝氣的(de)作用是充氧和攪拌,曝氣頭(tóu)的堵塞造成兩(liǎng)種都受到影響,而硝化反應是有氧代謝,需要保證曝(pù)氣池溶氧適宜的環境下才能正常進行,而DO過低則會導致硝化受阻,氨氮超標。
解決辦法:
1、更換曝氣頭,如果硬度低操(cāo)作問題導致的堵(dǔ)塞可以考慮這種(zhǒng)方法
2、改造成大孔曝氣器(氧利(lì)用率過低,風(fēng)機餘量大和不差錢的企業可以考(kǎo)慮(lǜ))或者射流曝(pù)氣器(隻能用監測池出水來進行充當動力流體,尤其是硬度高(gāo)的汙水,切記!)
5、泥(ní)齡導致的氨氮超標
目前筆者遇到過(guò)兩種情況:
1、壓(yā)泥過多,導(dǎo)致氨氮升高。
2、汙泥回流不均(jun1)衡,兩側係統汙泥回流相差過大(dà),導致汙泥回流少的一側氨氮升高。
分析:壓泥過多和汙泥回流過少都會導致汙泥的(de)泥齡降低,因為細菌(jun1)都有世代期,SRT低於世代期,會導(dǎo)致該細菌無(wú)法在係統中聚集,形成不了優勢菌種,所以對應的代謝(xiè)物無法去除(chú)。一般泥齡是(shì)細菌世代期的3-4倍。
解決辦法:
1、減(jiǎn)少進(jìn)水或者悶爆
2、投加同類型汙泥(一般情況下1,2一塊用效果更好)
3、如果(guǒ)是汙泥回流不均衡導(dǎo)致的問題,把問(wèn)題係列的減少進水(shuǐ)或者悶爆、保證正常係列運行的情況下將部分汙泥(ní)回流到問題係列
6、氨氮衝擊導致的氨(ān)氮超標
這種情況一般是工業汙水(shuǐ)或者有(yǒu)工業汙水進入生活汙水(shuǐ)管網的係統才能遇(yù)到,筆者之前遇到的情(qíng)況是上遊汽提塔(tǎ)控製(zhì)溫度降低,導致來水氨氮突然升高,脫氮係統崩潰,出水氨(ān)氮超標,汙(wū)水處理現場氨味特別濃(曝氣會(huì)有部分遊離氨逸出)。
分析:氨氮衝擊目前還沒有明確的解釋(shì),筆者分析氨氮衝擊是因為水中遊離氨(FA)過高導致的,雖然FA(遊離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞(yà)硝酸細(xì)菌)影(yǐng)響比較(jiào)弱,但是(shì)當FA(遊離氨)濃度在10~150mg/L時就開始對AOB(氨氧(yǎng)化細菌/亞硝酸細菌)產生抑製作用,而遊離氨(FA)對NOB(亞(yà)硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌)影響更敏感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對NOB(亞硝酸鹽氧化細菌/硝酸菌(jun1))就起到的抑製作(zuò)用,眾(zhòng)所周知,硝化反(fǎn)應是亞硝(xiāo)酸菌和硝酸菌共同完成的,對亞硝酸菌的抑製直接(jiē)就可以導(dǎo)致硝化係統的崩潰。
解決辦法:
保證PH的情況下,下(xià)麵三種方法同時進行效果更好更快(kuài)
1、降低係統內氨氮(dàn)濃度
2、投加同類型(xíng)汙泥
3、悶爆
7、溫度過低(dī)導致(zhì)的氨氮超標
這(zhè)種情(qíng)況多(duō)發生在北方(fāng)無保溫或(huò)加熱的汙水處理廠,因為(wéi)水溫低於硝化細菌的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝緩慢而提高,導致的氨氮去除率下降。
分析:細(xì)菌對溫度的(de)要求比人類低,但是也是有底線的,尤其是(shì)自養型的硝化細菌(jun1),工業汙水這種情況比較少,因為工業生(shēng)產產生的廢水溫(wēn)度不會因為環境溫度的變化(huà)波(bō)動很大,但是生活汙水水溫(wēn)基本上是受環境溫度(dù)來控製的,冬季進水溫度很低,尤其是晝(zhòu)夜溫差(chà)大,往(wǎng)往低於細菌代(dài)謝需(xū)要的溫度,使得細菌休眠,硝化係(xì)統(tǒng)異常(cháng)。
解決辦法:
1、設計階段把池體做成地埋式的(小型的汙(wū)水處理比較適合)
2、提前提高汙泥(ní)負荷
3、進水加熱,如(rú)果有勻質調節池,可以在池內加熱,這樣波動比較小,如果是直(zhí)接進水可以用電加熱或(huò)者蒸汽(qì)換熱(rè)或混合來提高水(shuǐ)溫,這個(gè)需(xū)要比較精確的溫控來控製進水溫(wēn)度的(de)波動。
4、曝氣加熱,比(bǐ)較小眾,目前還沒遇到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已經(jīng)升高了,如(rú)果曝氣管可以承受,可以考慮加熱壓縮空氣來提高生化池溫度。