氨氮廢水處理(lǐ)技術 多樣化選擇各(gè)具優勢
來(lái)源:抖阴app成人環(huán)保 發布時間:2020-09-25
當下,汙水氨氮含量超標問題被(bèi)重視(shì),相關處理技術如雨(yǔ)後春筍般紛紛湧現(xiàn)。生物脫氮(dàn)法、物化除氮法、折點(diǎn)氯化法(fǎ)、化(huà)學沉(chén)澱法、離(lí)子交換法、吹脫法等,均各有優勢。
隨著工農業生產的發展和人民生活水平的提高,含氮化合物的排放量(liàng)急劇增加,已成為環境的主要汙(wū)染(rǎn)源,並引起各界的關注。經濟有效地控製氨氮廢水汙染已經成為當今環境工作者所(suǒ)麵臨的重大課題。
1 氨氮廢水的來源
含氮物質進入水環境的途徑主要包(bāo)括自然過程和人類活動兩個方麵。含氮物質進入水環境的自然來源和過程主要包(bāo)括降水降塵、非市區徑流和生物固氮等(děng)。人工合成(chéng)的化學(xué)肥料是水體中氮營養元素的主(zhǔ)要來源,大量未被農作物利用的氮化合物(wù)絕大部分被(bèi)農田(tián)排水(shuǐ)和地表徑流帶入地下水和地表水中。近年來,隨著經(jīng)濟的發展,越來越多含氮(dàn)汙染物的任意排(pái)放給環境造成了極大的危害。氮在廢水中以有機態氮、氨態氮(NH4+-N)、硝態氮(NO3--N)以及亞硝(xiāo)態氮(NO2--N)等(děng)多種形式存在,而氨態氮是主要的存在形式之一。廢水中的氨氮是指以遊(yóu)離氨和(hé)離子銨形(xíng)式存在的氮,主要來源於生活汙水中含氮(dàn)有機物的分解,焦化(huà)、合成氨等工業廢(fèi)水,以(yǐ)及農田排水等。氨氮汙(wū)染源多,排放量大,並且排放的濃度變化大。
2 氨氮廢水的危害
水環境中存在過量的氨氮會造成多方(fāng)麵的有害影響:
(1)由於NH4+-N的氧化,會造成(chéng)水體中溶解氧濃度降低,導致水(shuǐ)體發黑發臭,水質下降,對水(shuǐ)生動植物的生存造成影響。在有利的環境條件下,廢水中所含(hán)的有機(jī)氮將會轉化成NH4+-N,NH4+-N是還原(yuán)力強的無機氮形態,會進一步轉化成NO2--N和NO3--N。根據生化反應(yīng)計量(liàng)關係,1gNH4+-N氧化成(chéng)NO2--N消耗氧氣(qì)3.43 g,氧化成NO3--N耗氧4.57g。
(2)水(shuǐ)中氮素含量太多會導致水體富營養化,進而造成一係列的嚴重後(hòu)果。由於氮的存在,致使光合微生物(大多數為藻類)的數量增加,即水體發生富營養化現象,結果造成:堵塞(sāi)濾池,造成濾池運轉周期縮短,從而增(zēng)加了水處理的費用(yòng);妨礙水上運動;藻類代謝的終產物可產生引起有色度和味道的化合物(wù);由於藍(lán)-綠藻類產(chǎn)生的毒(dú)素(sù),家畜(chù)損傷,魚類死亡;由於藻(zǎo)類的腐爛,使水體(tǐ)中出現氧虧現象。
(3)水中的(de)NO2--N和(hé)NO3--N對(duì)人和水生生物有較大的危害作用(yòng)。長期飲用NO3--N含量超(chāo)過10mg/L的水,會發生高鐵血紅蛋白症(zhèng),當血液中高鐵血紅蛋白含量達到70mg/L,即發生(shēng)窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成(chéng)亞硝胺,而亞硝胺是“三致”物質。NH4+-N和氯反應會生成氯胺,氯胺的消毒作用比自由氯小,因此當有NH4+-N存在時,水處理廠將需要更大的加(jiā)氯量,從而增加處理成本。
3 氨氮廢水處理的主要技術
目前,國內外氨(ān)氮廢水處理有折點氯化法、化學沉(chén)澱法、離子交換法、吹脫法和(hé)生物脫氨法等多(duō)種方法,這些技術可分為物理化學法和生物脫氮(dàn)技術(shù)兩大類。
生物脫氮法
微生物去除氨氮過程需經兩(liǎng)個階段。階段為硝化過程,亞(yà)硝化(huà)菌和硝化菌在有氧條件下將氨態氮轉化(huà)為亞硝態氮和硝態氮的過(guò)程。第二階段為反硝(xiāo)化過(guò)程,汙水中(zhōng)的硝態氮和亞硝態氮在無氧或低氧條件下,被反硝(xiāo)化(huà)菌(異養、自養微生物均有發(fā)現且種類(lèi)很(hěn)多)還原(yuán)轉(zhuǎn)化為氮氣。在此過程中(zhōng),有機物(甲醇、乙酸、葡萄糖等)作為電子供體被氧(yǎng)化而提供能量。常(cháng)見的生物脫氮流程可以分為3類,分別是多(duō)級汙泥係統、單級汙泥係統和生物膜係統。
多級汙泥係統
此流程(chéng)可以得到相當好的BOD5去除效果(guǒ)和脫氮效果,其缺點是流程長、構築物多、基建費(fèi)用高、需要外加碳源、運行費用高、出水中殘留一定量甲醇等。
單級汙泥係(xì)統
單級汙泥係統的形式包括前(qián)置(zhì)反硝化係統、後置反硝化係(xì)統及交替工作係統(tǒng)。前置反硝化的生物脫氮流程,通常稱為A/O流(liú)程與傳統的生物脫氮工藝流程相比,A/O工藝具有流程簡單、構築物少、基建費用低、不需外(wài)加碳源、出(chū)水水質(zhì)高等優點。後置式反(fǎn)硝化係統,因為混合液缺乏有機物,一般還(hái)需要人工投加碳源,但脫氮的效果可高於前(qián)置式,理論(lùn)上可接近100%的脫(tuō)氮。交(jiāo)替工作(zuò)的生(shēng)物脫氮流程主要(yào)由兩個串聯池(chí)子組成,通過改換進水和出水的方(fāng)向,兩個池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該係統本質上仍是A/O係統,但其利用交替工作的方式,避免了混合液的回流,因(yīn)而脫氮效果優(yōu)於一(yī)般A/O流程。其缺點是運行(háng)管理費用較高,且一般必須配置計算機控(kòng)製自(zì)動操作係(xì)統。
生物膜係統
將上述A/O係(xì)統中的(de)缺氧(yǎng)池和好氧池改為固定生物膜反(fǎn)應器,即形成生物膜脫(tuō)氮係統。此係統中應有混合液回流,但(dàn)不需汙泥回流,在缺氧的好氧反應器中保存了適應於反硝(xiāo)化和好氧氧化(huà)及硝化反應的(de)兩個汙泥係(xì)統。
物化除(chú)氮
物化除氮(dàn)常用的物理化學方法有折點氯化法、化學沉澱法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電滲析(xī)法(fǎ)和催化濕式氧化法等。
折點氯化法
不連續點氯化法是氧化法處理氨氮廢水的一種,利用在(zài)水中的氨與氯反應生成(chéng)氮氣(qì)而將水中氨去除的化學(xué)處理法。該方法還可以起到殺菌作用,同時使一部分有機物無機化,但經氯化處理後的出水中留(liú)有餘氯,還應進一步脫氯處(chù)理。
在含有氨的水中投加次(cì)氯酸HClO,當pH值在中性附近(jìn)時,隨次氯酸的投加,逐步進行下述主要反應:
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯(lǜ)量和氨氮之比(簡稱Cl/N)在5.07以下時,*先進行①式反(fǎn)應,生成(chéng)一氯胺(àn)(NH2Cl),水中餘氯濃度增大,其後,隨著次氯酸投加量的增加(jiā),一氯胺按②式進行反應,生成二氯胺(NHCl2),同時進行③式反應,水中的N呈N2被去除。其結果是,水中(zhōng)的餘氯濃度隨Cl/N的增大而減小(xiǎo),當(dāng)Cl/N比值達到某個數值(zhí)以上時(shí),因未反應而殘(cán)留的次氯酸(即(jí)遊離餘氯)增多,水中殘留餘氯的濃度再次增大,這個(gè)小值的點稱為不連續點(習(xí)慣稱為折點)。此時的Cl/N比按理(lǐ)論計算(suàn)為7.6;廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反(fǎn)應,C1/N比應比理論值7.6高些,通常為(wéi)10。此外,當pH不在(zài)中性範圍時,酸性條件下多生(shēng)成三氯胺,在堿性條件下生成硝酸,脫氮效率(lǜ)降低(dī)。
在pH值為6——7、每mg氨氮氯投加(jiā)量為10mg、接觸0.5——2.0h的情況下,氨氮的去除率為90%——100%。因此此法對低濃度氨氮廢水適用。
處理時所需的實際氯氣量取決於溫度、pH及氨氮濃度。氧化每mg氨氮有時需要9——10mg氯氣折點,氯化法處理後的出水在排放前一般需用活(huó)性炭(tàn)或SO2進(jìn)行(háng)反氯化,以除去水中殘餘的氯。雖然氯(lǜ)化法反應(yīng)迅速,所需設備投資少,但液氯的安全使用(yòng)和貯存要求高,且處理成本也較高。若用次氯酸或(huò)二氧化氯發生(shēng)裝置代替液氯,會更(gèng)安全(quán)且(qiě)運行費用可(kě)以降低,目前國內的氯發生裝置的產氯量太小,且價格昂貴。因此氯化法一(yī)般適用(yòng)於給水的處理,不太適合處理大水量高濃度(dù)的氨(ān)氮廢水。
化學沉澱法
化學沉澱法(fǎ)是往水中投加某種化學藥劑(jì),與水中的溶解性物質發生反(fǎn)應,生成難(nán)溶於水的鹽類,形成沉渣易去除,從而降低水中溶解性物質的含量。當在含有NH4+的廢水中加(jiā)入PO43-和Mg2+離子時(shí),會發生如(rú)下反應:
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難(nán)溶於水的(de)MgNH4PO4沉澱(diàn)物(wù),從而達(dá)到(dào)去(qù)除水中氨氮的目的。采用的常見沉澱劑是Mg(OH)2和H3PO4,適宜(yí)的pH值範圍為9.0——11,投加(jiā)質量比H3PO4/Mg(OH)2為1.5——3.5。廢水中氨氮濃度小於900mg/L時,去除率在90%以上,沉澱物(wù)是一種很好的複合肥料。由於Mg(OH)2和H3PO4的價格比較貴,成本較高(gāo),處理高濃度氨(ān)氮廢水可行,但該法(fǎ)向廢水中加(jiā)入了PO43-,易造成二次汙(wū)染。
離子交換法
離子交換法的實質是(shì)不溶(róng)性離子化(huà)合物(離子(zǐ)交換劑)上的可交(jiāo)換離(lí)子與廢水中的其(qí)它同性離子的交換反應,是一種(zhǒng)特殊的吸附過程,通常是可逆性化學吸附。沸石(shí)是一種天然離子交換物質(zhì),其價格遠低於陽離子交(jiāo)換樹(shù)脂,且對NH4+-N具有選擇性的吸附(fù)能力,具有(yǒu)較高的陽離子交換(huàn)容量,純絲光沸石和斜發沸石的陽離子(zǐ)交換容量(liàng)平均(jun1)為每10 0g相當於213和223mg物質的量(liàng)(m.e)。但實(shí)際天然沸石中含有不純物質,所以純度較(jiào)高的沸石交換容量每(měi)10 0g不大(dà)於20 0m.e,一般為10 0——150m.e。沸石作為離(lí)子交換劑,具有特殊的離子交(jiāo)換特性,對離子的選(xuǎn)擇交換順序是:Cs(Ⅰ)>Rb(Ⅰ)>K(Ⅰ)>NH4+>Sr(Ⅰ)>Na(Ⅰ)>Ca(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)>Al(Ⅲ)>Mg(Ⅱ)>Li(Ⅰ)。工程設計應用中,廢水pH值應調整(zhěng)到6——9,重金屬(shǔ)大體上沒有什麽影響;堿金屬(shǔ)、堿土金屬中除Mg以外都有影響,尤其(qí)是Ca對沸石(shí)的離子交換能力影響比Na和K更(gèng)大。沸石吸附飽和後必須進行再生,以采用再生液法為主,燃燒法很少用(yòng)。再生液多采用(yòng)NaOH和NaCl。由於廢水中含有Ca2+,致使沸石對氨的去除率呈不可逆(nì)性的降低,要考慮補充和更新。
吹脫法
吹脫法是將廢水調節至堿性,然後在汽(qì)提塔中通入空氣或蒸汽(qì),通過氣(qì)液接觸將廢水中的遊離(lí)氨吹脫(tuō)至大氣中。通入蒸(zhēng)汽,可(kě)升高廢(fèi)水溫(wēn)度,從而提高一(yī)定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法處理氨時(shí),需考慮排放(fàng)的遊(yóu)離氨(ān)總量應符合氨的大氣排放標準,以免造(zào)成二次汙染。低濃度廢水通常在常(cháng)溫下用(yòng)空氣吹脫(tuō),而煉鋼、石油(yóu)化工、化肥、有機化工(gōng)有色金屬冶煉等行業的高濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。
液膜法
許多(duō)人認為液膜分離法有可(kě)能成為繼萃取法之(zhī)後的第二代分離純(chún)化技(jì)術,尤其適用於低濃度金屬離子提純及廢(fèi)水處理等過程。乳狀液膜法去除氨(ān)氮的機理是:氨態氮NH3-N易溶於膜相油相,它從膜相外高濃度的外側,通過膜相的(de)擴散遷移,到達膜相內側與內相界麵,與膜內相中的酸發生解脫反應,生(shēng)成的NH4+不溶於油相而(ér)穩定在膜內相中,在膜內外兩側(cè)氨濃度差的推動(dòng)下,氨分子不斷通過膜表麵吸附、滲透擴散遷移至膜相內側解吸(xī),從而(ér)達到分離去(qù)除氨氮的目的。
電滲析法
電滲析是一(yī)種膜(mó)法分(fèn)離技術,其利用施加在陰陽膜對之(zhī)間的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之間(jiān)施加直流電壓,當進水(shuǐ)通過(guò)多對陰陽離子滲透膜時,銨離子及其他離子在施加電壓的影響下,通過膜而進入另一側(cè)的濃水中並在濃水中集,因而從進水中分離出來(lái)。
催化濕式氧化法
催化濕(shī)式氧化法是20世紀80年代國際上發展起來(lái)的(de)一種治理廢(fèi)水的(de)新技(jì)術。在一定溫(wēn)度、壓力和催(cuī)化劑(jì)作用下,經空氣氧化,可使汙水中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無(wú)害物質,達到淨化的目(mù)的。該法具有(yǒu)淨化效率高(廢水經淨化後可達到飲用水標(biāo)準)、流程簡單、占地麵積少等特點。經多年應用與實踐,這一廢水處理方法的(de)建設及運行費用僅為常規方法(fǎ)的60 %左右,因而在技術上和經濟上(shàng)均具(jù)有較強的(de)競爭力。