隨著對環境保護(hù)的日益重視,酸雨(yǔ)和霧霾(mái)汙染已經逐漸減少,但是臭氧(yǎng)汙染仍日益加重,成為影響(xiǎng)環境空氣質(zhì)量的重要汙染源,近年來我國(guó)因臭氧汙染導致的人口死亡數量(liàng)平均增加(jiā)10.7%。臭氧汙(wū)染的重要前體物是VOCs,在紫外線的作用下,VOCs 和氮氧化物會發生一係列複雜(zá)的光化學反應,生(shēng)成臭氧和霧霾(mái)二次顆粒。雖然環境空氣中氮氧化物的濃度有(yǒu)一定程度的降低,但是VOCs 的減排(pái)進入了瓶頸期,產生臭氧的反應中,VOCs 和氮氧化物非線性關(guān)係,僅通過氮氧(yǎng)化物的減排甚至會導致(zhì)臭氧濃(nóng)度的上升。為了降低臭(chòu)氧汙(wū)染,VOCs減排是重中之重。化工行業是我國工(gōng)業(yè)體係的支柱(zhù)行業,也是VOCs 排放的重要行業。
根據中國環境規劃院的研究結果,我國VOCs 年排放量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業超過(guò)120 個,其中年排放量超過1 萬噸的行業(yè)超過50 個。化工行業VOCs典型特征包括:廢氣濃度高、波動性(xìng)大、淨化效率要求高。
蓄熱式燃燒技術(RTO)主要原理是(shì):揮發性有機廢氣經過預熱室升(shēng)溫後,進入燃燒室高溫焚燒(升溫到800℃),在富氧的條件下進行徹底(dǐ)的(de)氧化分解,有機物氧化成水和二氧化碳,在經過另外一個蓄熱室的蓄熱體(tǐ)存儲熱量(liàng),存(cún)儲的熱量(liàng)可以用於下一輪預熱新進入的有機廢氣,經過周期性地改變氣流方向從而保持爐膛溫度的穩定。RTO 工藝流程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流程圖
由於蓄熱式燃燒是一種(zhǒng)徹底的氧化分解(jiě)技術,淨化效率高,目前廣泛應用於化工行業的VOCs 淨化。但由於化(huà)工行(háng)業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存(cún)在(zài)燃爆的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨化係統連續兩次發生爆炸,經濟損失達數百萬元;2020 年8 月(yuè)19 日,浙江某(mǒu)化工企業RTO 淨化裝置廢(fèi)氣管道爆裂,導致生產中斷;2019 年6 月15 日,安徽某化工企業RTO 淨化係統短時間兩次發生爆炸,淨化係統(tǒng)損毀(huǐ)嚴重。
化工行業的VOCs 廢氣濃度一般比較高,在(zài)非正常工況(kuàng)下有可能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙染物(wù)濃(nóng)度比較高,但是廢氣中的氧含量完全可以滿足燃燒(shāo)爆炸的要求(qiú);在不合理設計或者裝置非正常運行,而預防措施不到位(wèi)時,RTO 裝置本身的明火、高熱物以及電火(huǒ)花和靜電等均可能成為點火源。化(huà)工行業采用蓄熱式燃燒技術處理(lǐ)VOCs 廢氣時,需要重點關注安全(quán)問題。
1. 化工行業RTO 處理技術過程(chéng)中爆炸要素分析根據(jù)爆炸三要素:可燃物、助燃物和點火源進行展開(kāi)分(fèn)析。
1.1 可燃物
(1)化工行業廢氣濃度高、波動性大,在某些工況條件下,比如真空泵(bèng)其中開啟時,可能存在VOCs 廢氣濃度超過爆炸下限的情況出現。
(2)部分生產設備比如蒸餾釜處於故障狀態,VOCs 物料被加熱(rè)導致極高濃度的(de)飽和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝置,導致混合廢氣濃度超過爆炸下限的情況(kuàng)。
(3)部分高沸點VOCs 廢氣在收集處理(lǐ)係統低(dī)溫(wēn)處冷凝,RTO 處理係統啟動時,冷凝的液態有機物直接進入RTO,或者(zhě)在後期溫(wēn)度升高時,冷凝的液態有機物揮發(fā)至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混合(hé)廢氣濃度超(chāo)過爆炸下限的情況(kuàng)。
(4)易聚合物質(zhì),如苯乙烯等,容易發生聚(jù)合沉積在RTO 下室體溫(wēn)度相對較低的蓄熱體處,聚合物隨著溫度的變(biàn)化,可能發生二次揮發,導致RTO 內部局部濃度過高(gāo)超過爆(bào)炸下限的情況。
1.2 助燃物
(1)化工行業有機液體存儲與裝卸廢氣以及進出料和反應過(guò)程的放(fàng)空廢氣,為降低物料的損失,一般采(cǎi)取(qǔ)大管(guǎn)套小管的(de)廢氣捕(bǔ)集方式(shì),該部分(fèn)廢氣收集時,會引入一(yī)定量的空氣。
(2)反應釜的投料口、放料口和取樣口以及灌裝工位,一般(bān)采用(yòng)集氣罩的(de)廢氣收集(jí)方式,收集廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以(yǐ)空氣為主。
(3)固液分離設備和(hé)幹燥設備,一(yī)般通過(guò)密閉的設備(bèi)或(huò)者增設密閉隔(gé)間收集廢氣,廢氣中會引入(rù)大量室內空氣。
(4)廢水集輸和處理(lǐ)係統以及固廢貯存場所,一般通過全麵換風的方式收集廢氣,收集(jí)廢氣中除了少量的VOCs 外,基本以空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的VOCs 燃燒釋放的潛熱不足以維持(chí)RTO 正常運行所需(xū)要的溫度(dù)時,需要額外補(bǔ)充天(tiān)然氣並點火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明火狀態,是事故發生時*要考慮的點火源(yuán)。
(2)電(diàn)火花:一般RTO 的輔助加熱係統采(cǎi)用電火花點火器,在RTO 爐初始升溫時,如(rú)果爐內有機物超(chāo)過爆(bào)炸限,該電火花也可能成為點火源。
(3)高熱物:RTO 升(shēng)溫後,氧化(huà)爐內的蓄熱陶瓷以及從氧化爐中取熱的(de)廢氣均為(wéi)高熱物,如因係統故障(zhàng),高熱物回火逆流遇到可燃物,或者高於可爆炸成分的起燃點時,高熱物也會成為點火源。
2. 安全防控分(fèn)析
RTO 處理係統爆炸的發生(shēng),需要滿足三要素,即可燃物、助燃物和點火源,所以安全防控措施主要針(zhēn)對(duì)以上三要素的防控。
2.1 嚴控可燃物濃度
考(kǎo)慮到RTO 本身具有明火,如果進(jìn)口(kǒu)濃度超過爆(bào)炸下限,任何防控措施都無濟於事,應(yīng)嚴格控製RTO進口有機物的濃度,使其控製在對應氣體爆炸(zhà)下限的(de)25% 以內。防控(kòng)措施主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃(nóng)度檢測,一級報警點為10%LEL,二級報警點為20%,達到(dào)二級報警點時(shí),切斷廢氣進氣,打開新風補氣閥(fá),對RTO 進行停(tíng)機降;對於高濃度廢氣,RTO 入口(kǒu)加稀釋風閥;廢氣入口加緩(huǎn)衝罐,緩衝(chōng)罐的體積要設計得當;濃度監測儀、稀釋風閥、RTO 風(fēng)機等(děng)儀器設備(bèi)之間的(de)連鎖控製,對突發問題*時間做出正確的動作。
2.2 安(ān)全風險評估(gū)
RTO 處理係統的安全(quán)設施應與主體工程同時設計、同時(shí)施(shī)工、同時(shí)投入使用,化工行業(yè)廢氣成分複雜,應進行安全風險評估論證,采用HAZOP 等軟件分析(xī)並采取相應(yīng)的安(ān)全措施。
2.3 強化預處理措施
化工行業廢(fèi)氣排放濃度(dù)波動性大,一般會含有酸霧和顆粒物,在進入(rù)RTO 燃燒時(shí),需要進行混勻和去除酸霧和顆粒物(wù)。建議(yì)企業(yè)采用PP 堿洗塔對有機廢(fèi)氣進行預處理,由於(yú)PP 填料塔強(qiáng)度不高,在(zài)發生事故時(shí)極(jí)易泄爆(bào),*大限度地(dì)保證係統安(ān)全。
2.4 增設必要的防火、防爆和泄爆等措施
廢氣收集總管中安裝防火(huǒ)閥,防火閥應(yīng)符合GB15930 的相關(guān)規(guī)定;在RTO 入口加裝(zhuāng)阻火器,阻火器應符合(hé)GB/T13347的相關規定;在RTO 燃燒室、緩衝罐、管道拐彎處加泄爆片,防爆泄壓(yā)設計應符合GB 50160 的相關規定;在RTO 設(shè)備附(fù)近設(shè)置一些消防設施;風機、電機和置於現場的電氣儀表等設備的防(fáng)爆等級應不低於現場級別。
2.5 優化收集係統
廢氣的收集以及風機選用需進行規範化設計,廢氣收集管線需統籌規劃,形成支管-主管-處理裝置-總排口的收集處理係統,確(què)保廢氣收集效果,收集管網應考(kǎo)慮必要的防火和泄爆。采用金屬材質的收集管網時,應考慮靜(jìng)電跨接、係統接地等措施,及時導出靜電,避(bì)免積聚,接地電阻(zǔ)應小於4Q,防(fáng)雷設計應符合GB 50057、SH/T3038 的相關規定;避免(miǎn)管道中存在(zài)直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電(diàn)。
2.6 優化處理係統
RTO 爐設計時對廢氣進行氣流場和熱流場模擬,其中氣流場模擬確保RTO 爐內無(wú)死角,廢氣能夠均勻流(liú)暢通過,避免局部湍流或濃度過高;熱流場(chǎng)模擬(nǐ)確定陶瓷裝填量,選擇適宜熱回收效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端(duān)溫度過高,減少安全隱患。
2.7 優化運維措施
處理係統合理(lǐ)有效的運(yùn)維是保證正常穩定運行(háng)的必要條(tiáo)件,應定期對處理係統(tǒng)進行點檢維修和排查隱患,比如及時(shí)排出收集管網中的積液,避免積液中的VOCs 再次(cì)揮發至氣相,導(dǎo)致氣相中濃度過高;確保預處理設施的運行效率,避免RTO爐中填料堵塞,引發斷流造成安全隱患。
2.8 設置各類安全預警措施
燃料供給係(xì)統應設置高低壓保護和泄漏報警(jǐng)裝(zhuāng)置;壓縮空氣(qì)係統應設置低壓保護和報警裝置;設置UPS 備用電(diàn)源和壓(yā)縮空氣儲氣罐;設置(zhì)應急排空管道,嚴禁與高溫排空管道共用(yòng)煙囪排放(fàng);處理係統應(yīng)設置安全儀表係統,對風機、閥門、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備設施的關鍵參數進行(háng)實時監控和聯鎖;關鍵設備安全儀表係統應不低於(yú)SIL2 標準設計。
2.9 漸進化科學調試
RTO 爐調試時理應先進(jìn)行空載調試,待空載(zǎi)調試穩定後再逐步接入(rù)低濃度有機廢氣,如企業汙水池(chí)加蓋收集後廢氣(qì)、車間換風(fēng)廢氣等,*終(zhōng)再逐步接入高濃度廢氣。同時對擬接(jiē)入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進行(háng)檢測,重點關注峰時濃(nóng)度,峰值濃度不得(dé)超高混合廢氣爆炸下限的25%。
3. 實際(jì)案(àn)例分析
某化工行(háng)業廢氣風量為30000 m3/h,廢氣中含(hán)有鹽酸(suān)、顆粒物(wù)和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企業混合廢氣,RTO 為(wéi)三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜合淨化效率可(kě)以達到99%。目前已連續穩定運行5 年,該處理係統的安(ān)全控製措施詳(xiáng)見(jiàn)下表。
4. 結語
蓄熱式燃燒技(jì)術是處理化工行業VOCs 廢氣的一種高效(xiào)治理技術,具有廣泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動大,蓄熱式燃燒技術由於(yú)燃燒室(shì)內有明火,設計不當容易造成(chéng)安全事故。結合實(shí)際工(gōng)程經驗和爆炸三要素,係統進行了安全防控分析,結合實際(jì)案例(lì)表明,係統的安全設計可以顯著降低安全風(fēng)險,確保蓄熱式燃燒裝置安全(quán)穩定高效地運行,為化工行業采用蓄熱式燃燒技(jì)術(shù)對VOCs 廢氣進行治理提供了(le)一定的指導。